※ 引述《peter308 (pete)》之銘言： : 請問如果 cluster 的電子軌道 有簡併 : cluster結構 會有形變 來破壞 電子的簡併 : 這叫作 jahn-teller effect : 那請問 jahn-teller effect 的背後機制 是不是要增加 電子的entropy : 來降低系統能量 既使 結溝因扭曲而能量升高 但因entropy增加的能量卻更多 : 導致整體的總能反而是減少的 : 但我有個疑問 entropy energy 不是 T．S ??? : 那溫度0的時候 還會有 jahn-teller effect嗎?????? : 因為我在跑DFT 作結構優化的時候 : 電子的部分有出現 簡併 導致 Self Consisting field 無法收斂 : 所以說在 O度K cluster 依樣會有 jahn-teller effect???? : 有人能幫我解惑嗎????? Jahn-teller effect 基本上和溫度的效應是兩回事阿 系統的結構改變,自然的電子組態也會跟著改變, 這個effect是說明當結構的對稱性被破壞時, 會讓原本因為高對稱結構下產生的能階簡併分裂 ex 下面是簡單的是意圖 --是能階 1是電子 1 1 1 -- -- -- -- ==> 11 1 -- -- 高對稱 對稱破壞掉 在這一種情況之下,對稱破壞後的結構會比高對稱還要來的穩定, 所以最後的結構就會favor對稱破壞的結果 ------------------------- 至於你說的在做DFT的計算SCF無法收斂的原因 我想跟能階簡併應該不太有太大的關係 你做的計算是金屬cluster的計算? 若是的話,大部分原因是因為金屬cluster在fermi level附近的能階有很多 並趨於連續,以致在做SCF的時候造成無法收斂 常用的解決辦法是加上 Fermi smearing,讓部分LUMO的能階一起被考慮進去 或者是SCF改用二次收斂SCF程序,當然兩者可以合併使用會更有效率 --

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