※ 引述《peter308 (pete)》之铭言： : 请问如果 cluster 的电子轨道 有简并 : cluster结构 会有形变 来破坏 电子的简并 : 这叫作 jahn-teller effect : 那请问 jahn-teller effect 的背後机制 是不是要增加 电子的entropy : 来降低系统能量 既使 结沟因扭曲而能量升高 但因entropy增加的能量却更多 : 导致整体的总能反而是减少的 : 但我有个疑问 entropy energy 不是 T．S ??? : 那温度0的时候 还会有 jahn-teller effect吗?????? : 因为我在跑DFT 作结构优化的时候 : 电子的部分有出现 简并 导致 Self Consisting field 无法收敛 : 所以说在 O度K cluster 依样会有 jahn-teller effect???? : 有人能帮我解惑吗????? Jahn-teller effect 基本上和温度的效应是两回事阿 系统的结构改变,自然的电子组态也会跟着改变, 这个effect是说明当结构的对称性被破坏时, 会让原本因为高对称结构下产生的能阶简并分裂 ex 下面是简单的是意图 --是能阶 1是电子 1 1 1 -- -- -- -- ==> 11 1 -- -- 高对称 对称破坏掉 在这一种情况之下,对称破坏後的结构会比高对称还要来的稳定, 所以最後的结构就会favor对称破坏的结果 ------------------------- 至於你说的在做DFT的计算SCF无法收敛的原因 我想跟能阶简并应该不太有太大的关系 你做的计算是金属cluster的计算? 若是的话,大部分原因是因为金属cluster在fermi level附近的能阶有很多 并趋於连续,以致在做SCF的时候造成无法收敛 常用的解决办法是加上 Fermi smearing,让部分LUMO的能阶一起被考虑进去 或者是SCF改用二次收敛SCF程序,当然两者可以合并使用会更有效率 --

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