作者IAMROGER (藏不住的思念)
看板Physics
标题Re: [问题] sorry~又来问了 热力学的问题
时间Sun Nov 1 22:38:11 2009
※ 引述《h888512 (冲)》之铭言：
: 在导出Helmholtz Energy是最大功时
: 是在可逆的情况下,因此dS大於等於dq/T
: 然後dU小於等於TdS-dW 移个项会得到dW大於等於dA(因为dA=dU-TdS)
dU≦TdS-dW
dA=
dU-TdS≦
TdS-δW-TdS=-δW
所以 dA≦-δW.........(dA≧δW)
又δW=PdV+δW'(PV功+其他形式的功)
所以dA≦-(PdV+δW')
定容下:dV=0
所以 dA≦-δW'
若只有PV形式的功 则dA≦0(定T.V).....系统自发反应的条件之一(< 0 ,不可逆过程
= 0 , 可逆过程)
同理可推得dG≦0(定T,P)
dH≦0(定S,P)
dU≦0(定V,S)
dS≧0(定U,V)
: 可是如果我换个方向去导:
: dA=dU-TdS 因为dU=TdS-dW
: 所以代入第一式,得到dA=TdS-dW-TdS,所以会得到dA=-dW
: 可是一般的功会有两种形式,PV功和其他功
: 所以dW = -PdV + dWe (-PdV是膨胀功,dWe是其他形式功)
: 这样问题就来了dA=PdV-dWe 因为Helmholtz的条件是定温定容
: 所以dV=0 然後dA=-dWe ????
: 等於最大其他形式功的不是Gibbs Energy吗??
: 我以上的推论有没有问题阿...,因为我在推Helmholtz时,是设定可逆的
: 不知道是哪个推论环节有问题..请大家帮我看看
: 谢谢!!
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◆ From: 123.195.2.169
※ 编辑: IAMROGER 来自: 123.195.2.169 (11/01 22:39)
1F：→ h888512:可是A是最大PV功耶...这个推论好像不太行... 11/01 22:41
2F：→ IAMROGER:δW是小於等於dA 你写错了 看我写的第3行 11/01 22:42
3F：推 h888512:功对於系统是负值阿 11/01 23:01
4F：推 h888512:喔 我是假设在可逆状态下 11/01 23:16
5F：→ IAMROGER:可是你两个方式推出来结果就不一样了 第一个是dA≦-δW 11/02 09:41
6F：→ IAMROGER:移项後 δW是≦dA才对 然後你第二个方式是对的 11/02 09:42
7F：→ IAMROGER:dA≦-δW'若只有PV形式的功 δW'=0 则dA≦0(定T.V) 11/02 09:45
8F：→ IAMROGER:δW=PdV+δW' δW'是形式的功 11/02 09:47
9F：→ IAMROGER: 其它 11/02 09:47
10F：推 h888512:嗯嗯...多谢 11/02 12:18