作者Scientia (Primum non nocere!)
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標題[討論][有機] 如何比較判斷RO與RS基團之親核性大小?
時間Fri Oct 22 23:52:22 2010
各位高手大家好:
有一道習題不甚明白，還請各位高手們不吝賜教。題目如下：
IF 0.10 mol of HSCH2CH2OH reacts at 25 ℃ sequentially, with 0.20 mol of NaH,
0.10 mol of CH3CH2Br and H2O, which is the major product?
(A) HSCH2CH2OCH2CH3
(B) CH3CH2SCH2CH2OH
(C) CH3CH2SCH2CH2OCH2CH3
(D) CH2=CH2
(E) CH3CH3
該題之反應步驟如下:
HSCH2CH2OH → -:SCH2CH2O:- → Product01 → Product02
NaH CH3CH2Br H2O
要決定Product01必須要先判斷ambident species哪一端的親核性較大，若單純以鹼性大小
來決定的話應該是RO:-端，然若考慮溶劑效應的話又有所不同。該題並未註明使用何種溶
劑，但假如是發生SN2反應姑且令其為極性非質子(polar aprotic)溶劑。
不過問題來了，若根據此一假設將發現Product02應為HSCH2CH2OCH2CH3，也就是(A)。因為
我記得亮公在筆記中有寫到：若是在極性非質子溶劑中親核性是與鹼性成正比，i.e.,
RO:-端＞RS:-端，然本題答案是(B)，即RS:-端的親核性較大。
後來發現其他判斷親核性大小的題目中只要出現RS:-也是不考慮溶劑效應一律選RS:-最大
，但若是判斷F、Cl、Br、I時就又要考慮溶劑。當在極性非質子溶劑中時物種親核性大小
與鹼性大小一致；然在極性質子溶劑中由於受到氫鍵的作用，鹼性越大的物種反而親核性
越小。明明都是同族元素互相比較，為什麼有這樣的差異呢？
因此,我的問題是究竟判斷RS:-與RO:-親核性大小的準則為何呢？6A這族是否為特例？
希望有高手可以幫我解惑讓我釐清觀念，
謝謝！
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1F：→ pttkoc:....哪有那麼多特例.... 這題不是特例 有跡可循 10/23 00:30
2F：→ pttkoc:你題目看清楚一點 10/23 00:30
3F：→ mil8:polarizability / 用酸鹼判斷親核性太危險了 10/23 10:46
4F：→ mil8:酸鹼強度是根據熱力穩定度定義出來/親核是根據動力過程定義 10/23 10:48
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