作者Scientia (Primum non nocere!)
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标题[讨论][有机] 如何比较判断RO与RS基团之亲核性大小?
时间Fri Oct 22 23:52:22 2010
各位高手大家好:
有一道习题不甚明白，还请各位高手们不吝赐教。题目如下：
IF 0.10 mol of HSCH2CH2OH reacts at 25 ℃ sequentially, with 0.20 mol of NaH,
0.10 mol of CH3CH2Br and H2O, which is the major product?
(A) HSCH2CH2OCH2CH3
(B) CH3CH2SCH2CH2OH
(C) CH3CH2SCH2CH2OCH2CH3
(D) CH2=CH2
(E) CH3CH3
该题之反应步骤如下:
HSCH2CH2OH → -:SCH2CH2O:- → Product01 → Product02
NaH CH3CH2Br H2O
要决定Product01必须要先判断ambident species哪一端的亲核性较大，若单纯以硷性大小
来决定的话应该是RO:-端，然若考虑溶剂效应的话又有所不同。该题并未注明使用何种溶
剂，但假如是发生SN2反应姑且令其为极性非质子(polar aprotic)溶剂。
不过问题来了，若根据此一假设将发现Product02应为HSCH2CH2OCH2CH3，也就是(A)。因为
我记得亮公在笔记中有写到：若是在极性非质子溶剂中亲核性是与硷性成正比，i.e.,
RO:-端＞RS:-端，然本题答案是(B)，即RS:-端的亲核性较大。
後来发现其他判断亲核性大小的题目中只要出现RS:-也是不考虑溶剂效应一律选RS:-最大
，但若是判断F、Cl、Br、I时就又要考虑溶剂。当在极性非质子溶剂中时物种亲核性大小
与硷性大小一致；然在极性质子溶剂中由於受到氢键的作用，硷性越大的物种反而亲核性
越小。明明都是同族元素互相比较，为什麽有这样的差异呢？
因此,我的问题是究竟判断RS:-与RO:-亲核性大小的准则为何呢？6A这族是否为特例？
希望有高手可以帮我解惑让我厘清观念，
谢谢！
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◆ From: 118.165.177.253
1F：→ pttkoc:....哪有那麽多特例.... 这题不是特例 有迹可循 10/23 00:30
2F：→ pttkoc:你题目看清楚一点 10/23 00:30
3F：→ mil8:polarizability / 用酸硷判断亲核性太危险了 10/23 10:46
4F：→ mil8:酸硷强度是根据热力稳定度定义出来/亲核是根据动力过程定义 10/23 10:48
※ 编辑: Scientia 来自: 118.165.177.253 (10/23 14:43)