作者iamcjliang (強尼)
看板TransBioChem
標題Re: [有機] 氧化還原反應
時間Sun Jan 22 11:14:26 2012
※ 引述《iamcjliang (強尼)》之銘言：
: ※ 引述《Liroy (優白白)》之銘言：
: : 我竟然突然間開竅，懂了XD
: : 自我解答一下好了，如果有誤還麻煩指點一下。
: : O _ _
: : 1 ∥ + LAD (強型的H 還原劑) -> H 攻1處正端 -> 還原成 2級醇(無烯)
: : ╲╲／ 2＼
: _
: 幫你更正一下，LAD提供的是D
: LAH才能提供hydride
: : O _ _
: : 1 ∥ + NaBH4 (稍弱的H 還原劑) -> H 攻2處正端 ->還原成二級醇(烯還在)
: : ╲╲／ 2＼
: : 不過Na/NH3 w/ EtOH的還原我就無解了T___T
: 這是有沒有EtOH來提供質子的問題
: 在有EtOH的條件中:
: Na金屬還原將會產生enolate中間物，因為EtOH有能力質子化enolate中間物，產生ketone
: 而所產生的ketone將會繼續與Na/NH3, EtOH再作用一次，最後得到alcohol
: 在沒有EtOH的條件中:
: Na金屬還原不飽和ketone的中間物enolate沒有辦法被順利質子化，因此停留在enolate
: 一直要等到第二個步驟加入H2O quench反應後，最後只能變成ketone
補充一下反應機構: _
O Na/NH3 without EtOH O H2O O
∥ ----------------------> 1 --------> ∥
╲╲／ ＼ ╲／／ ＼ ╲／ ＼
enolate
無法被質子化而停在此中間物
|
| CH3Br
\|/
O 如果第二個步驟不加H2O
∥ 改加bromomethane
╲／ ＼ 就會得到alpha-alkylation的產物
|
CH3
By Johnny Liang
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◆ From: 101.14.140.31
※ 編輯: iamcjliang 來自: 101.14.140.31 (01/22 11:15)
1F：→ biup2:↓ 01/22 22:09
2F：推 Chantaljones:下面是Single非double才對 01/29 00:26
3F：→ Chantaljones:阿 眼殘看錯= = 01/29 00:28