作者iamcjliang (强尼)
看板TransBioChem
标题Re: [有机] 氧化还原反应
时间Sun Jan 22 11:14:26 2012
※ 引述《iamcjliang (强尼)》之铭言：
: ※ 引述《Liroy (优白白)》之铭言：
: : 我竟然突然间开窍，懂了XD
: : 自我解答一下好了，如果有误还麻烦指点一下。
: : O _ _
: : 1 ∥ + LAD (强型的H 还原剂) -> H 攻1处正端 -> 还原成 2级醇(无烯)
: : ╲╲／ 2＼
: _
: 帮你更正一下，LAD提供的是D
: LAH才能提供hydride
: : O _ _
: : 1 ∥ + NaBH4 (稍弱的H 还原剂) -> H 攻2处正端 ->还原成二级醇(烯还在)
: : ╲╲／ 2＼
: : 不过Na/NH3 w/ EtOH的还原我就无解了T___T
: 这是有没有EtOH来提供质子的问题
: 在有EtOH的条件中:
: Na金属还原将会产生enolate中间物，因为EtOH有能力质子化enolate中间物，产生ketone
: 而所产生的ketone将会继续与Na/NH3, EtOH再作用一次，最後得到alcohol
: 在没有EtOH的条件中:
: Na金属还原不饱和ketone的中间物enolate没有办法被顺利质子化，因此停留在enolate
: 一直要等到第二个步骤加入H2O quench反应後，最後只能变成ketone
补充一下反应机构: _
O Na/NH3 without EtOH O H2O O
∥ ----------------------> 1 --------> ∥
╲╲／ ＼ ╲／／ ＼ ╲／ ＼
enolate
无法被质子化而停在此中间物
|
| CH3Br
\|/
O 如果第二个步骤不加H2O
∥ 改加bromomethane
╲／ ＼ 就会得到alpha-alkylation的产物
|
CH3
By Johnny Liang
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◆ From: 101.14.140.31
※ 编辑: iamcjliang 来自: 101.14.140.31 (01/22 11:15)
1F：→ biup2:↓ 01/22 22:09
2F：推 Chantaljones:下面是Single非double才对 01/29 00:26
3F：→ Chantaljones:阿 眼残看错= = 01/29 00:28