※ 引述《qwer5100 (職業淺水夫)》之銘言： : 小弟最近在研究熱力學的課本 : 問一題應該很簡單但是小弟想破頭想不出來的問題 : 遇到不解的問題如下: : 課本上說 : 對於混合氣體abc,P=pa+pb+pc(分壓定律),pa=Xa*P (Xa=a的莫耳分率) : 由理想氣體方程式知a的體積是Va=(Xa*R*T)/pa : 因為等溫下a的gibbs自由能為dGa=VadP 帶入Va,dP(dpa=Xa/dP) 後等於RT*dlnPa : 表示個別氣體的自由能能用分壓表示出 : 但是小弟在想如果在Va=(Xa*R*T)/Pa的時候就用Pa=Xa*P換成Va=(R*T)/P : b&c以此類推 : 這樣不就對於混合氣體中abc的體積都會一樣? 沒錯阿 你混合氣體的體積都是一樣的 都是總體積V 你氣體不管丟幾種進去，他們不會說我只佔據其中一小塊位置其他不在 會在整個容器中亂跑，所以氣體abc都是體積V : 這樣很奇怪吧? 莫耳分率又不見得一樣? 不奇怪 他們莫耳分率不一樣 分壓不一樣 但是體積都是一樣的 : 這樣的話帶回gibbs不就等於R*T*dlnP 不就又表示abc的自由能都一樣 要知道自由能沒有絕對之值 只能跟自己比 的確要是三個莫耳分率都是一樣的 你帶公式算好像一樣 但是其實你公式寫得不夠完整才發生這種事 實際上你要寫成 dGa = RTdlnPa 前面的d表示微小的變化 也就是說 如果都是理想氣體 分壓也都相同 你微小改變氣體分壓的自由能"變化"都相同 沒有人在專比自由能絕對值的 不知道這樣的解說你能不能理解呢 : 小弟是哪個思考環節出了問題了呢? : 感謝各位強者大大 --

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