以下是助教告訴我的那本書，我查了後把它翻成中文， 因為文學造詣不是說很好，所以請大家不要見怪。 我本來用word打，但是bbs上沒有上標下標..... 所以看不太懂就將就一下吧 而且我覺得前面根本就是在放屁，只有後面那一段比較重要 利用Volhard Method(沃爾哈德滴定法)︰用SCN-(aq)的標準溶液滴定Ag+， Ag++ SCN-→AgSCN(s)。Fe3+為指示劑。當稍微過量的SCN-就會使溶液變成紅色。 Fe3++SCN-→FeSCN2+(red)。而且滴定一定在酸性下進行，為了防止Fe3+產生 含水氧化物。(我想這就是大概為什麼NH4Fe(SO4)2．12H2O要溶在6N HNO3中) 以下例子顯示藉由指示劑濃度可以減少滴定誤差到零： 例，由實驗知觀察者平均可以觀察到紅色的FeSCN2+，當它的濃度是6.4×10-6M。 在用0.001MKSCN滴定50.0ml,0.050MAg+時，當Fe3+的濃度為何時可以使滴定誤差減到零? Sol. 在滴定誤差為零時，FeSCN2+的顏色該產生再當量點時，此時Ag+的濃度等於兩種SCN-的 化合物濃度和。即在當量點時， 〔Ag+〕=〔SCN-〕+〔Fe(SCN)2+〕 AgSCN知Ksp=1.0×10－12 =〔SCN-〕+6.4×10-6 Ksp/〔SCN-〕=1.0×10－12/〔SCN-〕=〔SCN-〕+6.4×10-6 →〔SCN-〕2+6.4×10-6〔SCN-〕－1.0×10－12=0 →〔SCN-〕=1.7×10－7 Fe(SCN)2+的Kf=1.4×102=〔Fe(SCN)2+〕/〔Fe3+〕+〔SCN－〕 1.4×102=6.4×10-6/〔Fe3+〕×1.7×10－7 ∴〔Fe3+〕=0.27M 但是Volhard titration中對指示劑濃度並不是那麼吹毛求疵滴。理論上，合理的指示劑濃度範 圍載0.002~1.6M之間。但是，實際上，指示劑濃度大於0.2M時，會產生過多的顏色而使得S CN-產生的化合物難以觀察。所以，較低濃度(通常0.01M)的Fe3+的指示劑被使用。 因此，為什要選用1ml的Fe3+指示劑，是要讓〔Fe3+〕在適當濃度，產生較適當的顏色，以 便觀察。 ps.最後一句是我想滴......僅供參考 --

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