以下是助教告诉我的那本书，我查了後把它翻成中文， 因为文学造诣不是说很好，所以请大家不要见怪。 我本来用word打，但是bbs上没有上标下标..... 所以看不太懂就将就一下吧 而且我觉得前面根本就是在放屁，只有後面那一段比较重要 利用Volhard Method(沃尔哈德滴定法)︰用SCN-(aq)的标准溶液滴定Ag+， Ag++ SCN-→AgSCN(s)。Fe3+为指示剂。当稍微过量的SCN-就会使溶液变成红色。 Fe3++SCN-→FeSCN2+(red)。而且滴定一定在酸性下进行，为了防止Fe3+产生 含水氧化物。(我想这就是大概为什麽NH4Fe(SO4)2．12H2O要溶在6N HNO3中) 以下例子显示藉由指示剂浓度可以减少滴定误差到零： 例，由实验知观察者平均可以观察到红色的FeSCN2+，当它的浓度是6.4×10-6M。 在用0.001MKSCN滴定50.0ml,0.050MAg+时，当Fe3+的浓度为何时可以使滴定误差减到零? Sol. 在滴定误差为零时，FeSCN2+的颜色该产生再当量点时，此时Ag+的浓度等於两种SCN-的 化合物浓度和。即在当量点时， 〔Ag+〕=〔SCN-〕+〔Fe(SCN)2+〕 AgSCN知Ksp=1.0×10－12 =〔SCN-〕+6.4×10-6 Ksp/〔SCN-〕=1.0×10－12/〔SCN-〕=〔SCN-〕+6.4×10-6 →〔SCN-〕2+6.4×10-6〔SCN-〕－1.0×10－12=0 →〔SCN-〕=1.7×10－7 Fe(SCN)2+的Kf=1.4×102=〔Fe(SCN)2+〕/〔Fe3+〕+〔SCN－〕 1.4×102=6.4×10-6/〔Fe3+〕×1.7×10－7 ∴〔Fe3+〕=0.27M 但是Volhard titration中对指示剂浓度并不是那麽吹毛求疵滴。理论上，合理的指示剂浓度范 围载0.002~1.6M之间。但是，实际上，指示剂浓度大於0.2M时，会产生过多的颜色而使得S CN-产生的化合物难以观察。所以，较低浓度(通常0.01M)的Fe3+的指示剂被使用。 因此，为什要选用1ml的Fe3+指示剂，是要让〔Fe3+〕在适当浓度，产生较适当的颜色，以 便观察。 ps.最後一句是我想滴......仅供参考 --

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