作者iamyuhan (紫色是夢幻的顏色)
看板Chen_C_H
標題Re: [問題] 磷酸的酸性大小
時間Sun Mar 14 23:21:15 2004
謝謝你詳細的回答!^^
在這裡發問完之後我去逛了一下台大化學諮詢網(應該是這個名字)
在裡面有找到一個台大教授關於磷酸強度的回覆
他提到水合能...我看的糊裡糊塗的...
主題： 磷酸之Ka1值
留言內容： 磷酸，亞磷酸，次磷酸，三種酸的Ka1值大小順序為何是亞>次>正?
回應者： 台大化學系鄭淑芬教授
回應內容： 我查了兩本無機書和 "The Merck Index",
發現這三種酸的pK值有點不同，但趨勢相同。列示如下：
The Merck Index
H3PO4 (磷酸) pK1= 2.15， pK2 = 7.09， pK3= 12.32
H3PO3 (亞磷酸) pK1= 1.29，pK2= 6.74
H3PO2 (次磷酸) pK= 1.10
Douglas, Inorganic chem
H3PO4 (磷酸) pK1= 2.16， pK2 = 7.21，pK3= 12.32
H3PO3 (亞磷酸) pK1= 2.00，pK2= 6.58
H3PO2 (次磷酸) pK= ~1
以這兩份資料為依據，酸強度以pK1來比較是： 次> 亞> 正, 但都看不到解釋。
由於三種酸都有個 P=O 鍵，通式可寫成 P(O)x(H)y(OH)z，其中 x=1, y+z=3，三種酸的差異是 P-H 與 P-OH 鍵數的不同。但影響酸性最大的是 x 值。
我的解釋是 Ka 值是一平衡現象，需考慮解離後的離子水合能，由於越小的離子水合能越大，越有利於反應，所以上述酸度的趨勢可能是酸根大小不同，水合能不同的影響造成。
相同現象可見於烷基取代的氨，在氣相中，鹼性強度
N(CH3)3> NH(CH3)2 > NH2(CH3) > NH3
水溶液中， NH(CH3)2 的鹼性倒是最強，就是因為水合能的影響。
p.s.高中書好像沒特別提到磷酸強度耶...
我後來發現我的龍騰課本和參考書都沒有寫到...
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◆ From: 220.142.3.51
※ 編輯: iamyuhan 來自: 220.142.3.51 (03/14 23:23)
1F：→ Lgsun:但他的酸強度都只考慮Ka1 推 218.167.162.11 03/14
2F：→ Lgsun:參考書可參照：新細說.新觀念.都寫亞次正 推 218.167.162.11 03/15
3F：→ lcw:請問一下"The Merck Index"是什麼?? 推 211.74.221.156 03/17
4F：→ iamyuhan:好像是實驗室裡在查數據的通用書吧... 推 203.72.191.166 03/18