作者iamyuhan (紫色是梦幻的颜色)
看板Chen_C_H
标题Re: [问题] 磷酸的酸性大小
时间Sun Mar 14 23:21:15 2004
谢谢你详细的回答!^^
在这里发问完之後我去逛了一下台大化学谘询网(应该是这个名字)
在里面有找到一个台大教授关於磷酸强度的回覆
他提到水合能...我看的糊里糊涂的...
主题： 磷酸之Ka1值
留言内容： 磷酸，亚磷酸，次磷酸，三种酸的Ka1值大小顺序为何是亚>次>正?
回应者： 台大化学系郑淑芬教授
回应内容： 我查了两本无机书和 "The Merck Index",
发现这三种酸的pK值有点不同，但趋势相同。列示如下：
The Merck Index
H3PO4 (磷酸) pK1= 2.15， pK2 = 7.09， pK3= 12.32
H3PO3 (亚磷酸) pK1= 1.29，pK2= 6.74
H3PO2 (次磷酸) pK= 1.10
Douglas, Inorganic chem
H3PO4 (磷酸) pK1= 2.16， pK2 = 7.21，pK3= 12.32
H3PO3 (亚磷酸) pK1= 2.00，pK2= 6.58
H3PO2 (次磷酸) pK= ~1
以这两份资料为依据，酸强度以pK1来比较是： 次> 亚> 正, 但都看不到解释。
由於三种酸都有个 P=O 键，通式可写成 P(O)x(H)y(OH)z，其中 x=1, y+z=3，三种酸的差异是 P-H 与 P-OH 键数的不同。但影响酸性最大的是 x 值。
我的解释是 Ka 值是一平衡现象，需考虑解离後的离子水合能，由於越小的离子水合能越大，越有利於反应，所以上述酸度的趋势可能是酸根大小不同，水合能不同的影响造成。
相同现象可见於烷基取代的氨，在气相中，硷性强度
N(CH3)3> NH(CH3)2 > NH2(CH3) > NH3
水溶液中， NH(CH3)2 的硷性倒是最强，就是因为水合能的影响。
p.s.高中书好像没特别提到磷酸强度耶...
我後来发现我的龙腾课本和参考书都没有写到...
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◆ From: 220.142.3.51
※ 编辑: iamyuhan 来自: 220.142.3.51 (03/14 23:23)
1F：→ Lgsun:但他的酸强度都只考虑Ka1 推 218.167.162.11 03/14
2F：→ Lgsun:参考书可参照：新细说.新观念.都写亚次正 推 218.167.162.11 03/15
3F：→ lcw:请问一下"The Merck Index"是什麽?? 推 211.74.221.156 03/17
4F：→ iamyuhan:好像是实验室里在查数据的通用书吧... 推 203.72.191.166 03/18