作者kuromu (kuromu)
看板Chemistry
標題[學習] acyl thioester kinetically stable?
時間Thu Dec 28 16:17:27 2023
請問一下acyl thioster相關問題
書上寫說kinetically stable水解活化能比較高
thermodynamically unstable 水解發生時 平衡偏水解產物
所以水解反應速度慢 生物體內需要酵素輔助加速
但是該如何解釋其活化能較高?
如果是ROPO3(-)類型
會用O的電子雲阻止親和基攻擊 解釋活化能較高
但是acyl thioester通常只提到S和carbonyl C軌域重合較低
電子離域度較低 所以反應性較高
(綜合看起來是在解釋thermodynamically unstable?)
而親和基攻打的位置是在>C=O平面的上下
似乎立體阻礙也不是最大問題?
自己覺得也許是反應中間物呈四面體
過渡態構型接近中間物
四面體的情況 O和S電子雲的排斥比較強 所以活化能較高
不知道活化能高的正規解釋是什麼?
或者有無相關資料能參考?
謝謝
--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 114.47.100.92 (臺灣)
※ 文章網址: https://webptt.com/m.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1703751449.A.8A5.html
1F:推 kdjf: thioester對水解的穩定性比ester低啊,你的問題是什麼? 12/28 19:07
2F:→ kuromu: 應該是想和某些phosphorylated分子比較 12/28 19:29