作者kuromu (kuromu)
看板Chemistry
标题[学习] acyl thioester kinetically stable?
时间Thu Dec 28 16:17:27 2023
请问一下acyl thioster相关问题
书上写说kinetically stable水解活化能比较高
thermodynamically unstable 水解发生时 平衡偏水解产物
所以水解反应速度慢 生物体内需要酵素辅助加速
但是该如何解释其活化能较高?
如果是ROPO3(-)类型
会用O的电子云阻止亲和基攻击 解释活化能较高
但是acyl thioester通常只提到S和carbonyl C轨域重合较低
电子离域度较低 所以反应性较高
(综合看起来是在解释thermodynamically unstable?)
而亲和基攻打的位置是在>C=O平面的上下
似乎立体阻碍也不是最大问题?
自己觉得也许是反应中间物呈四面体
过渡态构型接近中间物
四面体的情况 O和S电子云的排斥比较强 所以活化能较高
不知道活化能高的正规解释是什麽?
或者有无相关资料能参考?
谢谢
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1F:推 kdjf: thioester对水解的稳定性比ester低啊,你的问题是什麽? 12/28 19:07
2F:→ kuromu: 应该是想和某些phosphorylated分子比较 12/28 19:29