作者bovey0509 (Bovey)
看板Chemistry
標題[實驗] 請教是否有誤解論文
時間Thu Apr 9 00:16:22 2020
目前正在嘗試復刻照論文的方式，
將高分子 PNIPAM 固定在基板上。
論文：Langmuir (2009) 25, 983-991.
以下是我所復刻的步驟，
怕自己誤解了作者的意思，
所以在此提供以作檢視；
文末會附上論文原文的片段。
1. 濺鍍約 120 nm 厚的 Au 到矽基板上。
2. 將基板置於 11-MUA 溶液中一整天。
3. 以酒精清洗基板並用氮氣吹乾。
4. 將基板送進無水環境 (手套箱)。
5. 將基板置入 TFA TEA DMF 溶液中 20 分鐘。
6. 以 DCM 沖洗兩次並甩乾。
7. 旋塗 50 uL 的 PNIPAM 到基板上。
8. 將基板放置在加熱板 150 度 C 五小時。
9. 將基板取出手套箱後，以冰純水沖洗後吹乾。
以下有三個問題想要請教：
A. 內文有強調『酸酐易水解，
所以 PNIPAM 要立刻放到基板上』，
但所使用的藥劑裡沒有酸酐呀，
還是 TFA 和 TEA 會反應產生酸酐？
因為我找不到有 TFA TEA DMF 三者的反應式。
並且，在配置此溶液的時候，
會產生大量白煙，是正常的嗎？
B. 論文中，
鍍金前有用「食人魚溶劑」清洗，
想請教此溶劑還有可能有其它功能嗎？
比如說改質基板之類的；
因為實驗室目前沒有這個東西，
所以我跳過了這個步驟。
C. 目前還有遇到的情況是
無法確認 PNIPAM 是否有固定在基板上。
嘗試用原子力顯微鏡 (AFM) 在不同溫度下測量吸附力 (大氣環境)，但沒有明顯變化；
也嘗試用拉曼光譜 (Raman) 看官能基，
也沒有看到 CH3 和 C=O 的峰。
* 拉曼：Soft Matter (2017) 13, 2453-2464.
J Phys Chem Lett (2017) 8, 1360-1364.
由於原文的檢測方法本實驗室目前無法進行，所以才想找替代方案。
https://i.imgur.com/X9OcCjf.jpg
https://i.imgur.com/5897Bj9.jpg
Langmuir (2009) 25, 983-991：
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/la803729p
Soft Matter (2017) 13, 2453-2464：
https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2017/sm/c7sm00206h
J Phys Chem Lett (2017) 8, 1360-1364：
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpclett.7b00363#
小弟非化學專長，
還請各位大大不吝指教！！
謝謝你們！！
--
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※ 文章網址: https://webptt.com/m.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1586362587.A.387.html
※ 編輯: bovey0509 (101.136.8.120 臺灣), 04/09/2020 00:29:41
※ 編輯: bovey0509 (101.136.8.120 臺灣), 04/09/2020 00:37:01
1F：推 kdjf: 你金有鍍好就先不用管食人魚洗液，步驟5有加DMF吧？04/09 07:27
2F：推 evanzxcv: 食人魚洗液是把基板上的殘留有機物清乾淨。板上有相關文04/09 11:39
3F：→ evanzxcv: 章可以找找，基本上就是雙氧水加濃硫酸04/09 11:39
步驟 5 有 DMF 已補上 感謝！
不過想請問
TFA TEA DMF 會有反應嗎？
因為配置時會產生白煙
這是正常的嗎？
以及 此溶液是如何產生酸酐的 0.0
感謝各位回答！！！！
※ 編輯: bovey0509 (101.136.6.248 臺灣), 04/09/2020 13:43:09
※ 編輯: bovey0509 (101.136.6.248 臺灣), 04/09/2020 13:43:55
4F：→ faniour: 把ref 55找出來看吧，很可能把TFAA打錯成TFA04/09 15:16
5F：推 evanzxcv: TFA是酸，TEA是鹼，兩者都有揮發性，蒸汽互相中和產生鹽04/09 16:32
6F：→ evanzxcv: 類就是冒煙了，這是正常現象04/09 16:32
有的 我們也有買 TFAA 來試
試片也是量不出差異 (AFM, Raman)
不過 TFA TEA DMF 冒白煙後
溶液 (產物) 依然是透明液體
而 TFAA TEA DMF 一樣也會冒白煙
溶液 (產物) 則是尿黃色液體
並且隨時間越變越深
※ 編輯: bovey0509 (101.137.181.206 臺灣), 04/09/2020 22:53:10
岔個話題
假如是酸酐 (TFAA) 打錯成酸 (TFA)
不會被期刊的 reviewer 發現嗎 XD
因為非縮寫的英文 兩者差挺多的吧
而且隨後還警告酸酐根易水解
應該挺容易察覺內文有誤吧 ('・ω・')
※ 編輯: bovey0509 (101.137.181.206 臺灣), 04/09/2020 22:58:11
7F：→ Navarro: 步驟5有考慮基板上-COOH的反應? (不懂化學猜的) 04/10 00:02
8F：→ faniour: 酸酐碰到水就壞了 04/10 06:11
9F：→ faniour: 你自己去查一下各成分沸點 04/10 06:11
10F：→ faniour: 分子量跟水比較一下，看看多少水就可以把你的反應04/10 06:12
11F：→ faniour: 殺的一乾二淨04/10 06:12
12F：→ faniour: 要看有沒有產生酸酐要用IR, 表面用適當溶劑洗過04/10 06:13
13F：→ faniour: 用拉曼幹嘛....=_=04/10 06:14
啊啊對 酸酐會置換基板上的 COOH
所以最後 MUA 的終端會有酸酐 (ANH)
我知道酸酐遇水則亡
所以才在手套箱 (無水環境) 裡操作
最後從手套箱拿出來的時候
理論上 PNIPAM 已經接上去了
所以用拉曼看有沒有 CH3 跟 C=O 的訊號
主要也是我們沒有 IR 啦 (・・;)
謝謝各位的指教！！！！
※ 編輯: bovey0509 (140.122.151.245 臺灣), 04/10/2020 12:25:24
14F：→ faniour: 沒有加酸酐又沒有高溫脫水，那有可能會生成酸酐 04/10 21:20
15F：→ faniour: 常見製作酸酐的方式就是Ac2O或TFAA 04/10 21:21
16F：推 skare: A.查詢DMF+TFA，peptide跟抗體修飾相關的文章很多都會用到. 04/17 19:56
17F：→ skare: B.如同前幾樓大大說的，只是清洗掉基板上的有機物. C.實 04/17 19:56
18F：→ skare: 驗室只有拉曼的話，可以先確認樣品（Au-S-COOH)以及PNIPAM 04/17 19:56
19F：→ skare: 直接滴在金膜上乾燥拿去測拉曼可以看到哪些重要的官能基， 04/17 19:56
20F：→ skare: 確定你的機台是否能藉由拉曼分辨修飾效率後，再拿修飾好的 04/17 19:56
21F：→ skare: 樣品來測試試看。 04/17 19:56