作者bovey0509 (Bovey)
看板Chemistry
标题[实验] 请教是否有误解论文
时间Thu Apr 9 00:16:22 2020
目前正在尝试复刻照论文的方式，
将高分子 PNIPAM 固定在基板上。
论文：Langmuir (2009) 25, 983-991.
以下是我所复刻的步骤，
怕自己误解了作者的意思，
所以在此提供以作检视；
文末会附上论文原文的片段。
1. 溅镀约 120 nm 厚的 Au 到矽基板上。
2. 将基板置於 11-MUA 溶液中一整天。
3. 以酒精清洗基板并用氮气吹乾。
4. 将基板送进无水环境 (手套箱)。
5. 将基板置入 TFA TEA DMF 溶液中 20 分钟。
6. 以 DCM 冲洗两次并甩乾。
7. 旋涂 50 uL 的 PNIPAM 到基板上。
8. 将基板放置在加热板 150 度 C 五小时。
9. 将基板取出手套箱後，以冰纯水冲洗後吹乾。
以下有三个问题想要请教：
A. 内文有强调『酸酐易水解，
所以 PNIPAM 要立刻放到基板上』，
但所使用的药剂里没有酸酐呀，
还是 TFA 和 TEA 会反应产生酸酐？
因为我找不到有 TFA TEA DMF 三者的反应式。
并且，在配置此溶液的时候，
会产生大量白烟，是正常的吗？
B. 论文中，
镀金前有用「食人鱼溶剂」清洗，
想请教此溶剂还有可能有其它功能吗？
比如说改质基板之类的；
因为实验室目前没有这个东西，
所以我跳过了这个步骤。
C. 目前还有遇到的情况是
无法确认 PNIPAM 是否有固定在基板上。
尝试用原子力显微镜 (AFM) 在不同温度下测量吸附力 (大气环境)，但没有明显变化；
也尝试用拉曼光谱 (Raman) 看官能基，
也没有看到 CH3 和 C=O 的峰。
* 拉曼：Soft Matter (2017) 13, 2453-2464.
J Phys Chem Lett (2017) 8, 1360-1364.
由於原文的检测方法本实验室目前无法进行，所以才想找替代方案。
https://i.imgur.com/X9OcCjf.jpg
https://i.imgur.com/5897Bj9.jpg
Langmuir (2009) 25, 983-991：
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/la803729p
Soft Matter (2017) 13, 2453-2464：
https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2017/sm/c7sm00206h
J Phys Chem Lett (2017) 8, 1360-1364：
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpclett.7b00363#
小弟非化学专长，
还请各位大大不吝指教！！
谢谢你们！！
--
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※ 编辑: bovey0509 (101.136.8.120 台湾), 04/09/2020 00:29:41
※ 编辑: bovey0509 (101.136.8.120 台湾), 04/09/2020 00:37:01
1F：推 kdjf: 你金有镀好就先不用管食人鱼洗液，步骤5有加DMF吧？04/09 07:27
2F：推 evanzxcv: 食人鱼洗液是把基板上的残留有机物清乾净。板上有相关文04/09 11:39
3F：→ evanzxcv: 章可以找找，基本上就是双氧水加浓硫酸04/09 11:39
步骤 5 有 DMF 已补上 感谢！
不过想请问
TFA TEA DMF 会有反应吗？
因为配置时会产生白烟
这是正常的吗？
以及 此溶液是如何产生酸酐的 0.0
感谢各位回答！！！！
※ 编辑: bovey0509 (101.136.6.248 台湾), 04/09/2020 13:43:09
※ 编辑: bovey0509 (101.136.6.248 台湾), 04/09/2020 13:43:55
4F：→ faniour: 把ref 55找出来看吧，很可能把TFAA打错成TFA04/09 15:16
5F：推 evanzxcv: TFA是酸，TEA是硷，两者都有挥发性，蒸汽互相中和产生盐04/09 16:32
6F：→ evanzxcv: 类就是冒烟了，这是正常现象04/09 16:32
有的 我们也有买 TFAA 来试
试片也是量不出差异 (AFM, Raman)
不过 TFA TEA DMF 冒白烟後
溶液 (产物) 依然是透明液体
而 TFAA TEA DMF 一样也会冒白烟
溶液 (产物) 则是尿黄色液体
并且随时间越变越深
※ 编辑: bovey0509 (101.137.181.206 台湾), 04/09/2020 22:53:10
岔个话题
假如是酸酐 (TFAA) 打错成酸 (TFA)
不会被期刊的 reviewer 发现吗 XD
因为非缩写的英文 两者差挺多的吧
而且随後还警告酸酐根易水解
应该挺容易察觉内文有误吧 ('・ω・')
※ 编辑: bovey0509 (101.137.181.206 台湾), 04/09/2020 22:58:11
7F：→ Navarro: 步骤5有考虑基板上-COOH的反应? (不懂化学猜的) 04/10 00:02
8F：→ faniour: 酸酐碰到水就坏了 04/10 06:11
9F：→ faniour: 你自己去查一下各成分沸点 04/10 06:11
10F：→ faniour: 分子量跟水比较一下，看看多少水就可以把你的反应04/10 06:12
11F：→ faniour: 杀的一乾二净04/10 06:12
12F：→ faniour: 要看有没有产生酸酐要用IR, 表面用适当溶剂洗过04/10 06:13
13F：→ faniour: 用拉曼干嘛....=_=04/10 06:14
啊啊对 酸酐会置换基板上的 COOH
所以最後 MUA 的终端会有酸酐 (ANH)
我知道酸酐遇水则亡
所以才在手套箱 (无水环境) 里操作
最後从手套箱拿出来的时候
理论上 PNIPAM 已经接上去了
所以用拉曼看有没有 CH3 跟 C=O 的讯号
主要也是我们没有 IR 啦 (・・;)
谢谢各位的指教！！！！
※ 编辑: bovey0509 (140.122.151.245 台湾), 04/10/2020 12:25:24
14F：→ faniour: 没有加酸酐又没有高温脱水，那有可能会生成酸酐 04/10 21:20
15F：→ faniour: 常见制作酸酐的方式就是Ac2O或TFAA 04/10 21:21
16F：推 skare: A.查询DMF+TFA，peptide跟抗体修饰相关的文章很多都会用到. 04/17 19:56
17F：→ skare: B.如同前几楼大大说的，只是清洗掉基板上的有机物. C.实 04/17 19:56
18F：→ skare: 验室只有拉曼的话，可以先确认样品（Au-S-COOH)以及PNIPAM 04/17 19:56
19F：→ skare: 直接滴在金膜上乾燥拿去测拉曼可以看到哪些重要的官能基， 04/17 19:56
20F：→ skare: 确定你的机台是否能藉由拉曼分辨修饰效率後，再拿修饰好的 04/17 19:56
21F：→ skare: 样品来测试试看。 04/17 19:56