作者ted40905 (天兵)
看板Chemistry
標題[實驗] ATRP
時間Sun Dec 30 06:29:47 2018
ATRP= atom transfer radical polymerization
想請有在做的朋友幫我看看我的procedure有什麼問題
monomer: 2-vinylpyridine (distilled, colorless)
initiator: poly(n-butylacrylate) capped with Bromide, Mw=18000
organometallic cat.: CuBr(I)-Me6TREN 1:3
solvent: ACN(used as recieve)
藥加完以後把密封管拿去做三次freeze-pump-thaw循環，確認徹底除掉氧氣
接著丟90度油鍋overnight。以上就是我目前做的事情
但是調了幾次濃度參數跟initiator置換以後發現nmr氫譜上單體濃度完全沒有降低
也沒有polymer的特徵出現，可是參考文獻們使用的條件都跟上述大同小異
實在找不到做不出來的原因。還望老司機指點。
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經過討論，氧氣毋庸置疑會破壞整個聚合機理，但是水的話應該是沒有關係的
相同的聚合物，國外還有team已經致力在研發在水溶液聚合的製程
這樣的話商業價值比較高也對環境友善，所以不是水的問題
如果是雜質的話，我目前的條件下把藥拿去蒸餾已經是最大程度的純化了
單體、我自己合的Me6TREN都蒸過了，氫譜也很乾淨
溴化亞銅則是按照標準純化程序用醋酸洗過放隔夜後處理，就跟每篇論文裡一樣
引發劑測過氫譜沒問題也成功合出了其他聚合物
我想可能是各項原料的濃度或是反應條件需要再改，但希望有人能幫忙突破盲點
※ 編輯: ted40905 (129.49.100.135), 12/30/2018 06:40:40
1F：→ i19890813: 應該是FPT做完才加入Cu或Me6TREN 12/30 11:52
2F：→ i19890813: 這兩個在solution很快就氧化了 再做FPT也沒意義 12/30 11:53
3F：→ i19890813: 我是把全部除了Me6TREN都加進去後 做FPT 12/30 11:54
4F：→ i19890813: 再把預先除氧的Me6TREN以氣密針打進去 開始反應 12/30 11:55
5F：→ ted40905: 確實，我之前我是先把Cu(l)跟ligand做成stock sln均相 12/31 01:10
6F：→ ted40905: 溶液再加進去。但是這兩個東西是如何被氧化的呢？ 12/31 01:10
7F：推 louisforever: Cu(I)被氧化是主因吧 就 跟O2反應變成Cu(II) 12/31 07:21
8F：推 louisforever: 順帶一提你多次提到1H NMR看起來很乾淨 以簡單有機 12/31 07:24
9F：→ louisforever: 合成的角度來判斷試劑是否乾淨不會有什麼問題 但是 12/31 07:24
10F：→ louisforever: 不要習慣覺得1H NMR能決定純度 預期<5%的雜質在NMR 12/31 07:24
11F：→ louisforever: 上看不到是很正常的事 12/31 07:24
12F：→ ted40905: 是這樣沒錯 多謝提醒 12/31 11:32
13F：→ ted40905: Cu(l)被氧化這件事我是滿疑惑的。 為了老老實實找出原因 12/31 11:41
14F：→ ted40905: 我肯定要分開加。但是據我觀察，放久的錯合物溶液氧化會 12/31 11:41
15F：→ ted40905: 從翠綠變深藍，而我一起加的情況一直到停止加熱為止都 12/31 11:41
16F：→ ted40905: 仍然保持青綠無變化。 如果真的是這個原因，就意味著Cu( 12/31 11:41
17F：→ ted40905: ll)會破壞ATRP，但我看反應機理應該是不會這樣，頂多PDI 12/31 11:41
18F：→ ted40905: 變醜而已，你們怎麼看？ 12/31 11:41
19F：→ kiga4ni: 凍抽三次了 基本上沒氧了吧 12/31 18:51
20F：→ ted40905: 嚴謹一點有文獻做到10次的 而且pump好壞也會影響效果 12/31 20:31