作者ted40905 (天兵)
看板Chemistry
标题[实验] ATRP
时间Sun Dec 30 06:29:47 2018
ATRP= atom transfer radical polymerization
想请有在做的朋友帮我看看我的procedure有什麽问题
monomer: 2-vinylpyridine (distilled, colorless)
initiator: poly(n-butylacrylate) capped with Bromide, Mw=18000
organometallic cat.: CuBr(I)-Me6TREN 1:3
solvent: ACN(used as recieve)
药加完以後把密封管拿去做三次freeze-pump-thaw循环，确认彻底除掉氧气
接着丢90度油锅overnight。以上就是我目前做的事情
但是调了几次浓度参数跟initiator置换以後发现nmr氢谱上单体浓度完全没有降低
也没有polymer的特徵出现，可是参考文献们使用的条件都跟上述大同小异
实在找不到做不出来的原因。还望老司机指点。
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经过讨论，氧气毋庸置疑会破坏整个聚合机理，但是水的话应该是没有关系的
相同的聚合物，国外还有team已经致力在研发在水溶液聚合的制程
这样的话商业价值比较高也对环境友善，所以不是水的问题
如果是杂质的话，我目前的条件下把药拿去蒸馏已经是最大程度的纯化了
单体、我自己合的Me6TREN都蒸过了，氢谱也很乾净
溴化亚铜则是按照标准纯化程序用醋酸洗过放隔夜後处理，就跟每篇论文里一样
引发剂测过氢谱没问题也成功合出了其他聚合物
我想可能是各项原料的浓度或是反应条件需要再改，但希望有人能帮忙突破盲点
※ 编辑: ted40905 (129.49.100.135), 12/30/2018 06:40:40
1F：→ i19890813: 应该是FPT做完才加入Cu或Me6TREN 12/30 11:52
2F：→ i19890813: 这两个在solution很快就氧化了 再做FPT也没意义 12/30 11:53
3F：→ i19890813: 我是把全部除了Me6TREN都加进去後 做FPT 12/30 11:54
4F：→ i19890813: 再把预先除氧的Me6TREN以气密针打进去 开始反应 12/30 11:55
5F：→ ted40905: 确实，我之前我是先把Cu(l)跟ligand做成stock sln均相 12/31 01:10
6F：→ ted40905: 溶液再加进去。但是这两个东西是如何被氧化的呢？ 12/31 01:10
7F：推 louisforever: Cu(I)被氧化是主因吧 就 跟O2反应变成Cu(II) 12/31 07:21
8F：推 louisforever: 顺带一提你多次提到1H NMR看起来很乾净 以简单有机 12/31 07:24
9F：→ louisforever: 合成的角度来判断试剂是否乾净不会有什麽问题 但是 12/31 07:24
10F：→ louisforever: 不要习惯觉得1H NMR能决定纯度 预期<5%的杂质在NMR 12/31 07:24
11F：→ louisforever: 上看不到是很正常的事 12/31 07:24
12F：→ ted40905: 是这样没错 多谢提醒 12/31 11:32
13F：→ ted40905: Cu(l)被氧化这件事我是满疑惑的。 为了老老实实找出原因 12/31 11:41
14F：→ ted40905: 我肯定要分开加。但是据我观察，放久的错合物溶液氧化会 12/31 11:41
15F：→ ted40905: 从翠绿变深蓝，而我一起加的情况一直到停止加热为止都 12/31 11:41
16F：→ ted40905: 仍然保持青绿无变化。 如果真的是这个原因，就意味着Cu( 12/31 11:41
17F：→ ted40905: ll)会破坏ATRP，但我看反应机理应该是不会这样，顶多PDI 12/31 11:41
18F：→ ted40905: 变丑而已，你们怎麽看？ 12/31 11:41
19F：→ kiga4ni: 冻抽三次了 基本上没氧了吧 12/31 18:51
20F：→ ted40905: 严谨一点有文献做到10次的 而且pump好坏也会影响效果 12/31 20:31