作者patior (Passion)
看板Chemistry
標題[問題] 水相 suzuki coupling 的問題若干
時間Sun Oct 2 07:36:58 2016
大家好 我最近在讀一些關於鈀催化的文獻
但因為自己程度不夠 英文又不好 囧>
所以有一些疑惑 想來請問大家
1.我有看過一些文章 包括版上的一些討論
大部份的人都說 suzuki coupling 並不怕水 甚至還需要加點水
但是我又看過一些 paper 發表水相的 suzuki coupling
我不解的是 既然這一個反應不怕水
那用水當溶劑應該也不是什麼太奇怪的發現 但是為什麼可以發 paper ...?
就我的理解是 除非反應物本身就很怕水
例如用 Grignard agents 的 Kumada coupling
要是 Kumada coupling 可以在水裡面做 那就真的很厲害
可我不理解用水做 suzuki coupling 讓大家覺得驚奇的點
2.我查閱的文獻裡面 suzuki coupling 會加入 phosphine ligand
但是我不太了解 ligand 的用途是什麼
像我看 wikipedia 也只有說加入 phosphine ligand 可減少 Pd 的用量
但好像也沒有提到具體的原因
以及前些時候 我有看到版主分享的一篇文章
那篇文章是利用 P(1-Ad)3 當作 ligand
用在 suzuki coupling 上 連最難推的 Ar-Cl 都可以做
我可以瞭解到要推動 Ar-Cl 是很困難的一件事情
但是我不知道為什麼用了 P(1-Ad)3 就可以做得到
以上兩個簡單的問題 希望不會讓大家見笑
也謝謝大家抽空閱讀與參與討論！
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1F：→ faniour: 1. 他是兩相，但是主要還是在有機相完成 10/02 08:55
2F：→ faniour: 但是除了溶解性問題，在水中好像沒有很特別 10/02 08:56
3F：→ faniour: 2. 你應該了解一下反應機制，好的ligand可以降Pd量 10/02 08:57
4F：→ faniour: 但是不用ligand這反應會很屎 10/02 08:59
5F：→ faniour: 推動ArCl現在有不少ligand辦的到，這例子不足以顯示 10/02 09:00
6F：→ faniour: 大cone angle 的ligand 強度，還有這不是回答為什麼 10/02 09:01
7F：→ faniour: 要加ligand的一個原因了嗎？ 10/02 09:02
其實反映機構我有看了 也知道大概是怎麼回事
也知道加入好的 phosphine ligand 可以幫助反應
但是我知道的是 how 不是 why
我好奇的是 到底是什麼原因讓這個反應差那麼多
是不是有什麼熱力學 或是動力學上的解釋等等
※ 編輯: patior (140.117.31.121), 10/02/2016 19:20:45
8F：→ faniour: 我以為這個問題對機制真的瞭解就差不多了？ 10/02 21:31
9F：→ faniour: 你把機構每個過程當一個反應看，氧化數是否有變化 10/02 21:33
10F：→ faniour: 需要氧化的步驟什麼條件比較有利 10/02 21:34
11F：→ faniour: 具有活性的完整催化劑是什麼形態，安定性如何 10/02 21:35
12F：→ faniour: 怎樣可以讓催化劑活的久，碰到受體馬上反應 10/02 21:36
13F：→ faniour: 不需氧化的步驟，進行什麼樣的反應，靠什麼驅動 10/02 21:37
14F：→ faniour: 如何確保趨動是有效率又快速的？中間有哪些副產物？ 10/02 21:38
15F：→ faniour: 怎麼做可以降低副產物，代價是什麼？ 10/02 21:39
16F：→ faniour: 還原使金屬再生的步驟，怎麼樣才能還原的快？ 10/02 21:40
17F：→ faniour: 我想這些問題較兼具的最終解決之道才導向特別誇張 10/02 21:42
18F：→ faniour: 的cone angle 設計 10/02 21:42
19F：→ EMU1000: 用水是不是標榜比較環保啊 哈哈 10/02 22:59
20F：→ supremexiii: 最近也在弄水相+有機相的不對稱反應，數據漂亮的話， 10/04 00:29
21F：→ supremexiii: 水相很吃香.... 10/04 00:29