作者patior (Passion)
看板Chemistry
标题[问题] 水相 suzuki coupling 的问题若干
时间Sun Oct 2 07:36:58 2016
大家好 我最近在读一些关於钯催化的文献
但因为自己程度不够 英文又不好 囧>
所以有一些疑惑 想来请问大家
1.我有看过一些文章 包括版上的一些讨论
大部份的人都说 suzuki coupling 并不怕水 甚至还需要加点水
但是我又看过一些 paper 发表水相的 suzuki coupling
我不解的是 既然这一个反应不怕水
那用水当溶剂应该也不是什麽太奇怪的发现 但是为什麽可以发 paper ...?
就我的理解是 除非反应物本身就很怕水
例如用 Grignard agents 的 Kumada coupling
要是 Kumada coupling 可以在水里面做 那就真的很厉害
可我不理解用水做 suzuki coupling 让大家觉得惊奇的点
2.我查阅的文献里面 suzuki coupling 会加入 phosphine ligand
但是我不太了解 ligand 的用途是什麽
像我看 wikipedia 也只有说加入 phosphine ligand 可减少 Pd 的用量
但好像也没有提到具体的原因
以及前些时候 我有看到版主分享的一篇文章
那篇文章是利用 P(1-Ad)3 当作 ligand
用在 suzuki coupling 上 连最难推的 Ar-Cl 都可以做
我可以了解到要推动 Ar-Cl 是很困难的一件事情
但是我不知道为什麽用了 P(1-Ad)3 就可以做得到
以上两个简单的问题 希望不会让大家见笑
也谢谢大家抽空阅读与参与讨论!
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1F:→ faniour: 1. 他是两相,但是主要还是在有机相完成 10/02 08:55
2F:→ faniour: 但是除了溶解性问题,在水中好像没有很特别 10/02 08:56
3F:→ faniour: 2. 你应该了解一下反应机制,好的ligand可以降Pd量 10/02 08:57
4F:→ faniour: 但是不用ligand这反应会很屎 10/02 08:59
5F:→ faniour: 推动ArCl现在有不少ligand办的到,这例子不足以显示 10/02 09:00
6F:→ faniour: 大cone angle 的ligand 强度,还有这不是回答为什麽 10/02 09:01
7F:→ faniour: 要加ligand的一个原因了吗? 10/02 09:02
其实反映机构我有看了 也知道大概是怎麽回事
也知道加入好的 phosphine ligand 可以帮助反应
但是我知道的是 how 不是 why
我好奇的是 到底是什麽原因让这个反应差那麽多
是不是有什麽热力学 或是动力学上的解释等等
※ 编辑: patior (140.117.31.121), 10/02/2016 19:20:45
8F:→ faniour: 我以为这个问题对机制真的了解就差不多了? 10/02 21:31
9F:→ faniour: 你把机构每个过程当一个反应看,氧化数是否有变化 10/02 21:33
10F:→ faniour: 需要氧化的步骤什麽条件比较有利 10/02 21:34
11F:→ faniour: 具有活性的完整催化剂是什麽形态,安定性如何 10/02 21:35
12F:→ faniour: 怎样可以让催化剂活的久,碰到受体马上反应 10/02 21:36
13F:→ faniour: 不需氧化的步骤,进行什麽样的反应,靠什麽驱动 10/02 21:37
14F:→ faniour: 如何确保趋动是有效率又快速的?中间有哪些副产物? 10/02 21:38
15F:→ faniour: 怎麽做可以降低副产物,代价是什麽? 10/02 21:39
16F:→ faniour: 还原使金属再生的步骤,怎麽样才能还原的快? 10/02 21:40
17F:→ faniour: 我想这些问题较兼具的最终解决之道才导向特别夸张 10/02 21:42
18F:→ faniour: 的cone angle 设计 10/02 21:42
19F:→ EMU1000: 用水是不是标榜比较环保啊 哈哈 10/02 22:59
20F:→ supremexiii: 最近也在弄水相+有机相的不对称反应,数据漂亮的话, 10/04 00:29
21F:→ supremexiii: 水相很吃香.... 10/04 00:29