作者buteo (找尋人與人的鍵結)
看板Chemistry
標題[資訊] Phosphine世界的巨大突破
時間Fri Jun 3 07:43:13 2016
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b03215
這絕對是四十年來基礎有機金屬領域最令人振奮的研究之一!!!
學習過有機金屬的人一定都記得Tolman Map，比較phosphine的立體和電子效應:
http://tinyurl.com/jql69f3
Ligand的世界在過去幾十年急速膨脹，數以萬計各種奇形怪狀、複雜的ligand紛紛被合成
與應用。但是三個取代基都一樣，最基礎的phosphine (PR3) 自從Tolman在1970年建立這
張表後就幾乎沒有進展了。Electron donating能力最強的PR3被P(tBu)3霸占了超過半個
世紀，直到現在Princeton的Carrow合成出三個金剛烷基取代的P(1-Ad)3 (30年前
Whitesides嘗試過但戰敗了:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00145a027 )。
在立體效應上P(tBu)3和P(1-Ad)3平分秋色，但electron donating的能力，P(1-Ad)3明顯
勝出一截。將P(1-Ad)3用在Suzuki Coupling裡最難反應的chloroarenes，室溫4小時就可
以用0.05 mol%Pd達到99% yield! 另外P(tBu)3見空氣就會著火，但是P(1-Ad)3在空氣中
穩定，經過三個月也只有些許氧化，這對合成應用會有很大的幫助。
目前比較明顯的問題是起始物(1-Ad)2PH還很昂貴，大約是P(tBu)3的五到十倍價錢，但只
要未來的需求增加，相信價格就能壓低。這篇文章為基礎phosphine在有機金屬研究裡開
了超大的一扇窗!
俊毅Bird Man
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1F：→ faniour: 除非有非他不可的反應，不然tBu3P幾乎萬解了 06/03 08:09
2F：→ faniour: 價格上又差距不小....以前常用的還有PCy3的鹽 06/03 08:11
3F：→ faniour: 跟幾隻xxx-Phos 06/03 08:11
4F：→ faniour: 有些反應跟ligand的搭配看起來不是立體角或推電子 06/03 08:16
5F：→ faniour: 都衝到底就好，不然tBu3P就真的萬解了 06/03 08:16
※ 編輯: buteo (47.210.135.160), 06/03/2016 08:54:03
6F：→ buteo: Figure 2裡反應性有不小的差距 所以我覺得是值得深究的 06/03 08:56
7F：→ buteo: 另外若這可以反應在更低的catalyst loading上 phosphine貴 06/03 08:57
8F：→ buteo: 一點可以接受 06/03 08:57
9F：→ buteo: stoichiometric反應上也會是一個很有趣的ligand 06/03 08:59
10F：→ Deconation: 謝謝分享!! 06/04 01:38
11F：推 fauna: 學到了好多 06/05 03:25
12F：推 ArthurDX: 這Ligand可能可以使許多原本動不了的催化反應都能動了， 07/01 03:37
13F：→ ArthurDX: 影響金屬催化領域肯定非常大 07/01 03:37