作者buteo (找寻人与人的键结)
看板Chemistry
标题[资讯] Phosphine世界的巨大突破
时间Fri Jun 3 07:43:13 2016
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b03215
这绝对是四十年来基础有机金属领域最令人振奋的研究之一!!!
学习过有机金属的人一定都记得Tolman Map，比较phosphine的立体和电子效应:
http://tinyurl.com/jql69f3
Ligand的世界在过去几十年急速膨胀，数以万计各种奇形怪状、复杂的ligand纷纷被合成
与应用。但是三个取代基都一样，最基础的phosphine (PR3) 自从Tolman在1970年建立这
张表後就几乎没有进展了。Electron donating能力最强的PR3被P(tBu)3霸占了超过半个
世纪，直到现在Princeton的Carrow合成出三个金刚烷基取代的P(1-Ad)3 (30年前
Whitesides尝试过但战败了:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00145a027 )。
在立体效应上P(tBu)3和P(1-Ad)3平分秋色，但electron donating的能力，P(1-Ad)3明显
胜出一截。将P(1-Ad)3用在Suzuki Coupling里最难反应的chloroarenes，室温4小时就可
以用0.05 mol%Pd达到99% yield! 另外P(tBu)3见空气就会着火，但是P(1-Ad)3在空气中
稳定，经过三个月也只有些许氧化，这对合成应用会有很大的帮助。
目前比较明显的问题是起始物(1-Ad)2PH还很昂贵，大约是P(tBu)3的五到十倍价钱，但只
要未来的需求增加，相信价格就能压低。这篇文章为基础phosphine在有机金属研究里开
了超大的一扇窗!
俊毅Bird Man
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1F：→ faniour: 除非有非他不可的反应，不然tBu3P几乎万解了 06/03 08:09
2F：→ faniour: 价格上又差距不小....以前常用的还有PCy3的盐 06/03 08:11
3F：→ faniour: 跟几只xxx-Phos 06/03 08:11
4F：→ faniour: 有些反应跟ligand的搭配看起来不是立体角或推电子 06/03 08:16
5F：→ faniour: 都冲到底就好，不然tBu3P就真的万解了 06/03 08:16
※ 编辑: buteo (47.210.135.160), 06/03/2016 08:54:03
6F：→ buteo: Figure 2里反应性有不小的差距 所以我觉得是值得深究的 06/03 08:56
7F：→ buteo: 另外若这可以反应在更低的catalyst loading上 phosphine贵 06/03 08:57
8F：→ buteo: 一点可以接受 06/03 08:57
9F：→ buteo: stoichiometric反应上也会是一个很有趣的ligand 06/03 08:59
10F：→ Deconation: 谢谢分享!! 06/04 01:38
11F：推 fauna: 学到了好多 06/05 03:25
12F：推 ArthurDX: 这Ligand可能可以使许多原本动不了的催化反应都能动了， 07/01 03:37
13F：→ ArthurDX: 影响金属催化领域肯定非常大 07/01 03:37