※ 引述《Pin0307 ()》之銘言： : 大家好 : 想請問大家實驗的問題 : 目前我在做fluorene硼酯化 : 這條件大家作法基本上大同小異 : 只是當量數用的不同 : fluorene, Bis(pinacolato)diboron Pd(dppf)Cl2 KOAc DMF : Bis(pinacolato)diboron好像2.5 - 3當量都有人做 如果你是用 dibromofluorene，一個 Br 對 1.1-1.5 eq 的 (BPin)2 很夠了。 : 因為我們實驗室在合成高分子，這東西只佔高分子3%，所以其實所需的量很少 : 所以我碩班只做過一次拿類似物抓條件，以及一次我們要的 : 只差在fluorene上面皆不同的碳鏈 是單純的 alkyl 但是長度不同嗎? : 但兩次我點片都只有一個點 : 我們收產物都是在咖冷下面點TLC片，吸收最濃的時候用錐形瓶接 : 去頭去尾，之前我這樣做，產率也會有60% : 筆記上都沒寫什麼，應該很容易 : 可是我最近回來不管怎麼做都很奇怪 : 點片起碼有兩個點（起始物消失） : 如果用Hex跑基本上跑不動 : CH2Cl2/Hex跑會有兩個點，很近，第一個點不拖尾，第二個點拖尾很嚴重，然後吸收後面有很強的螢光 : 如果重複一直跑，會變成三個點 : EA/Hex跑只會有一點 DCM/Hex 和 EA/Hex 跑的結果不同，最好不同點分開收然後測 NMR。 一般 9,9-dialkyl-2,7-dibromofluorene 在 DCM 裡面也不至於到壞掉。 : （同時比叫碩班的，都只有一個會拖尾的點） : 於是我留咖冷，盡可能去頭去尾，用Hex -> EA/Hex : 結果也都沒有很濃的吸收出現 : 經過一番折騰之後，我收到了產物，超級無敵少，產率15%甚至更低 : 同時跟我碩班做的點片和NMR做比較 : 發現兩點一樣，但拖尾嚴重，吸收（本身沒有螢光）後面有很強的螢光 : 而且原點都有一個CH2Cl2跑不動的，很淡 : 但NMR都是很純 : 所以想了幾個狀況 : 1. 是不是東西卡在咖冷上（原本用Merck silica gel換成友和） : 我有Packing短一點，結果第一個點跟第二個點都下來，但我也才收到200mg : 照之前可以收到NMR 很純的400mg : 另外照理paper說產率80-90應該不會那麼難收吧 : 2. 此反應怕氧，但我都是用同樣條件，抽真空固體一小時，灌氮氣，注射溶液 : purge N2 to 溶液 : 然後快速抽真空（溶液冒泡）灌氮氣三次，丟催化劑，快速抽慣三次，反應 : 我是看我們的管線已經被腐蝕（銅管變綠），會不會是這樣氮氣有問題？ : 想說下禮拜重架管線 : 我聽有機實驗室做溶液除氧也很長purge 溶液，應該沒問題 : 快速抽慣不知道實際效果大不大，懇請高手指點 : 因為我看Paper都說全部丟下去攪一攪的感覺， : 我們老師問到的條件，也只是抽慣三次後丟催化劑 : 我這樣做似乎做太嚴苛 你如果用 PdCl2(dppf)，其實可以一開始跟其他 SM 一起丟下去抽。 PdCl2(dppf) 要加熱上去以後才會有反應活性，常溫都還是穩定的。 Purge 這個方法是沒問題的，會不會是你 purge 進去的氮氣不純含氧? : 3. DMF溶劑 : 之前我們是買Merck dry過的DMF，現在都是自己dry : 不過我真得不太會dry，所以想說是不是自己dry的不夠乾淨 : 裡面含水量太多？不過這反應有那麼怕水？ 這個反應基本上不會很怕水，DMF 用 N2 purge 過去以後就可以用了。 文獻上應該也有很多人用 1,4-dioxane 做，一樣 purge 就好。 自己 dry DMF 的話記得減壓，用 CaH2 去水。 可以在 Schlenk line 上面接一個 N2 or argon balloon，調控壓力， (大概調整在 30 torr 上下即可，讓你可以用 60 dge C 左右蒸出 DMF) 不然 vacuum pump 的抽力 (< 1 torr) 會把 DMF 全部抽進 trap。 : 自己有跟別的實驗室借過一次，然後留咖冷得到很純，但是極少的產率（點片很淡） : 所以才會想說是不是東西卡咖冷？（因為之前碩班收最濃的點還是可以有60%） : 4. 催化劑死掉 : 學弟說可能催化劑死掉，我覺得比較不可能，因為還是深紅色 : 同時反應完點片的時候，起始物全部消失 PdCl2(dppf) 很穩定，自己做也很好做。 : 5. 我去查Parer，有篇說要避光 : 這反應有東西怕光？？ 我都沒避。 : 6. 不知道大家都怎麼處理點片不純NMR純的事情呢？ : 而且我不懂為什麼吸收本身沒螢光，拖尾有螢光 : 會不會是濃度高quench，濃度低就很亮了？ 有些雜質 (esp. 長波螢光點) QE 高，量少但是很亮。 靠再結晶 / 再沉澱去掉。 : 懇請各位高手指點了，嗚嗚嗚我碩士論文絕對沒有造假啊啊啊啊 : 為什麼我自己重複不出來這個實驗 QQQQQQ 你還有一個地方可以下手: 把 (BPin)2 用 hexane 做再結晶以後再用， 就很一般的再結晶，加熱全溶冷卻過濾。 (BPin)2 在沸騰的 hexane 裡面溶解度蠻好的，煮沸以後慢慢加 hexane 避免損失。 結得好的話可以拿到白色片狀結晶。 --

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