※ 引述《Pin0307 ()》之铭言： : 大家好 : 想请问大家实验的问题 : 目前我在做fluorene硼酯化 : 这条件大家作法基本上大同小异 : 只是当量数用的不同 : fluorene, Bis(pinacolato)diboron Pd(dppf)Cl2 KOAc DMF : Bis(pinacolato)diboron好像2.5 - 3当量都有人做 如果你是用 dibromofluorene，一个 Br 对 1.1-1.5 eq 的 (BPin)2 很够了。 : 因为我们实验室在合成高分子，这东西只占高分子3%，所以其实所需的量很少 : 所以我硕班只做过一次拿类似物抓条件，以及一次我们要的 : 只差在fluorene上面皆不同的碳链 是单纯的 alkyl 但是长度不同吗? : 但两次我点片都只有一个点 : 我们收产物都是在咖冷下面点TLC片，吸收最浓的时候用锥形瓶接 : 去头去尾，之前我这样做，产率也会有60% : 笔记上都没写什麽，应该很容易 : 可是我最近回来不管怎麽做都很奇怪 : 点片起码有两个点（起始物消失） : 如果用Hex跑基本上跑不动 : CH2Cl2/Hex跑会有两个点，很近，第一个点不拖尾，第二个点拖尾很严重，然後吸收後面有很强的萤光 : 如果重复一直跑，会变成三个点 : EA/Hex跑只会有一点 DCM/Hex 和 EA/Hex 跑的结果不同，最好不同点分开收然後测 NMR。 一般 9,9-dialkyl-2,7-dibromofluorene 在 DCM 里面也不至於到坏掉。 : （同时比叫硕班的，都只有一个会拖尾的点） : 於是我留咖冷，尽可能去头去尾，用Hex -> EA/Hex : 结果也都没有很浓的吸收出现 : 经过一番折腾之後，我收到了产物，超级无敌少，产率15%甚至更低 : 同时跟我硕班做的点片和NMR做比较 : 发现两点一样，但拖尾严重，吸收（本身没有萤光）後面有很强的萤光 : 而且原点都有一个CH2Cl2跑不动的，很淡 : 但NMR都是很纯 : 所以想了几个状况 : 1. 是不是东西卡在咖冷上（原本用Merck silica gel换成友和） : 我有Packing短一点，结果第一个点跟第二个点都下来，但我也才收到200mg : 照之前可以收到NMR 很纯的400mg : 另外照理paper说产率80-90应该不会那麽难收吧 : 2. 此反应怕氧，但我都是用同样条件，抽真空固体一小时，灌氮气，注射溶液 : purge N2 to 溶液 : 然後快速抽真空（溶液冒泡）灌氮气三次，丢催化剂，快速抽惯三次，反应 : 我是看我们的管线已经被腐蚀（铜管变绿），会不会是这样氮气有问题？ : 想说下礼拜重架管线 : 我听有机实验室做溶液除氧也很长purge 溶液，应该没问题 : 快速抽惯不知道实际效果大不大，恳请高手指点 : 因为我看Paper都说全部丢下去搅一搅的感觉， : 我们老师问到的条件，也只是抽惯三次後丢催化剂 : 我这样做似乎做太严苛 你如果用 PdCl2(dppf)，其实可以一开始跟其他 SM 一起丢下去抽。 PdCl2(dppf) 要加热上去以後才会有反应活性，常温都还是稳定的。 Purge 这个方法是没问题的，会不会是你 purge 进去的氮气不纯含氧? : 3. DMF溶剂 : 之前我们是买Merck dry过的DMF，现在都是自己dry : 不过我真得不太会dry，所以想说是不是自己dry的不够乾净 : 里面含水量太多？不过这反应有那麽怕水？ 这个反应基本上不会很怕水，DMF 用 N2 purge 过去以後就可以用了。 文献上应该也有很多人用 1,4-dioxane 做，一样 purge 就好。 自己 dry DMF 的话记得减压，用 CaH2 去水。 可以在 Schlenk line 上面接一个 N2 or argon balloon，调控压力， (大概调整在 30 torr 上下即可，让你可以用 60 dge C 左右蒸出 DMF) 不然 vacuum pump 的抽力 (< 1 torr) 会把 DMF 全部抽进 trap。 : 自己有跟别的实验室借过一次，然後留咖冷得到很纯，但是极少的产率（点片很淡） : 所以才会想说是不是东西卡咖冷？（因为之前硕班收最浓的点还是可以有60%） : 4. 催化剂死掉 : 学弟说可能催化剂死掉，我觉得比较不可能，因为还是深红色 : 同时反应完点片的时候，起始物全部消失 PdCl2(dppf) 很稳定，自己做也很好做。 : 5. 我去查Parer，有篇说要避光 : 这反应有东西怕光？？ 我都没避。 : 6. 不知道大家都怎麽处理点片不纯NMR纯的事情呢？ : 而且我不懂为什麽吸收本身没萤光，拖尾有萤光 : 会不会是浓度高quench，浓度低就很亮了？ 有些杂质 (esp. 长波萤光点) QE 高，量少但是很亮。 靠再结晶 / 再沉淀去掉。 : 恳请各位高手指点了，呜呜呜我硕士论文绝对没有造假啊啊啊啊 : 为什麽我自己重复不出来这个实验 QQQQQQ 你还有一个地方可以下手: 把 (BPin)2 用 hexane 做再结晶以後再用， 就很一般的再结晶，加热全溶冷却过滤。 (BPin)2 在沸腾的 hexane 里面溶解度蛮好的，煮沸以後慢慢加 hexane 避免损失。 结得好的话可以拿到白色片状结晶。 --

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