作者r48122002 (摳比)
看板Chemistry
標題[問題] 電環的反應問題
時間Mon Feb 22 15:20:36 2016
大家好，想請教周環的問題，
1.為何c=o基沒有參與環化呢？而只有兩個雙鍵在作用
http://i.imgur.com/0vY6xNP.jpg
2.為何不能4e-轉移如我寫的那樣呢?
http://i.imgur.com/dwjvDtT.jpg
3.為何反應到鄰位而不會到間位呢??
http://i.imgur.com/pI3jiSO.jpg
謝謝指導！
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1F：→ o810418: 1大概可以當作CO雙鍵能量太低不理你 02/23 01:55
2F：→ o810418: 3他一恢復芳香性就停了 不是鄰位有block就不太會跑掉 02/23 01:58
3F：→ o810418: 2乍看先猜因為driving force是三共軛pi系統+鍊狀結構穩定 02/23 02:46
4F：→ o810418: 而四環結構不穩定幾乎不會生成 02/23 02:49
5F：→ r48122002: 為什麼c=o能量視為比較低呢？其他我都懂了超感恩 02/23 13:13
6F：→ faniour: 查詢Woodward-Hoffmann rule 02/23 15:28
7F：→ faniour: Wiki 寫的很詳細 02/23 15:32
8F：→ faniour: 有機也讀中文書喔@@ 02/23 15:33
9F：→ o810418: 我自己覺得那個rule也是靠homo跟lumo的結論 都沒記XD 02/24 00:37
10F：→ o810418: C=O因為O的能階低 所以反應性比較差 鍵比較強 普化MO那邊 02/24 00:38
11F：→ o810418: 有講到 你可以參考O2 C2 跟CO或者NO的分子軌域能量高低 02/24 00:38
12F：→ faniour: FMO理論，原po看起來沒很清楚，才有2的問題 02/24 10:04
13F：→ r48122002: 感謝o大!通惹!c=o為離子鍵，所以能量低 02/24 11:09
14F：→ r48122002: f大第2題我的想法是4e轉移，因為照光後會變homo*,端點p 02/24 11:13
15F：→ r48122002: 軌變同號，故兩邊的h也是con旋轉這樣畫圖(有違背規則 02/24 11:14
16F：→ r48122002: 嗎?)，但因o大說明三個共軛且鍊較穩定，所以是6e轉移 02/24 11:14
17F：→ r48122002: 懂了 02/24 11:14
18F：→ r48122002: 講錯～兩邊的h dis旋轉畫圖. 02/24 11:21
19F：→ faniour: 其實共軛比較多會穩定是看狀況..... 02/24 14:37
20F：→ faniour: 4e跟6e的系統，誰的HOMO高？哪一個LUMO低？ 02/24 14:38
21F：→ faniour: 這兩個反應要走的時候，活化能誰比較大？ 02/24 14:39
22F：→ faniour: 再考慮取代基或環允不允許需求的旋轉 02/24 14:41
23F：→ r48122002: 感謝h大，6e的HOMO與LUMO能階差較小，活化能較小，了 02/25 00:13
24F：→ r48122002: 解了～ 02/25 00:13
25F：→ o810418: F大講得比較正確QQ FMO本來就是這類題目的核心觀念之一 02/25 01:02
26F：→ o810418: 如果能理解就參考那個講法比較好 02/25 01:03
27F：→ r48122002: 嗯嗯!感謝兩位QQ orz 02/25 10:17
28F：→ r48122002: 拍謝打成h大(←他是誰)，謝謝f大跟o大 02/25 10:28
29F：→ faniour: 碰巧而已，這範圍的題目很煩人.... 02/25 16:05
30F：→ faniour: 電子越多可能性越多，有效的共軛不會ㄧ直增加 02/25 16:07
31F：→ faniour: 其實HOMO高LUMO低應該是不安定 02/25 16:07
32F：→ faniour: 究竟哪邊開始這種印象的？我自己是後來才知道 02/25 16:10
33F：→ faniour: 有錯誤印象 02/25 16:11
34F：→ r48122002: 有機真的博大精深阿…QQ，f大我還要看很多書才能明白你 02/25 17:09
35F：→ r48122002: 說得(遠遠的車尾燈) 02/25 17:09
36F：→ faniour: 比你早幾年上課而已，別想太多 02/25 18:08