作者ChiShiangKe (柯肥)
看板Chemistry
標題[實驗]dione中間體的合成
時間Thu Jul 2 15:11:26 2015
最近要做一個實驗
是利用格林那試劑+乙二醯氯合成
1,2-Bis(3-(octyloxy)-phenyl)-ethane-1,2-dione
文獻上的方法如下，但是照著文獻上所說的
格林那試劑利用1-bromo-3-(octyloxy)benzene (THF當中)逐滴滴入含有Mg的THF中
然後再加入含有LiBr+CuBr的THF懸浮液中，但是照著文獻上所說的
格林那試劑製備並不用加熱，就只要慢慢滴入就可以，然後再轉移到另一個圓底平當中
但是我做的格林那試劑很明顯就是沒有反應
找了許多篇類似的也都是這樣，想請問做法是哪邊出問題了....
文獻DOI: 10.1039/C3PY00911D
節錄反應條件WORD檔案: ppt.cc/xMvTr
感謝各位大大~~~
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1F：→ kdjf: 你的Mg哪來的？ 如果不是新切的(現在大多的lab都不是)會先泡 07/02 16:23
2F：→ kdjf: 2~3秒的HCl,用acetone沖一下,上真空(除掉表面氧化物 07/02 16:24
3F：→ kdjf: bromo cpd應該是不用另外加initiator 07/02 16:25
4F：→ ChiShiangKe: 有洗過的 洗成亮白色在做使用 07/02 16:43
5F：→ jessti: 加熱 07/02 16:50
6F：→ jessti: 慢慢滴加，變加熱，到迴流，控制滴加速率維持迴流 07/02 16:51
7F：→ jessti: 不啟動的話還是得加碘或1,2-dibromoethane 07/02 16:52
8F：→ smart0530: THF是dry的嗎？ 07/02 16:54
9F：→ ChiShiangKe: 是用DRY的 SURE/SEAL的SOLVENT 07/02 16:56
10F：→ smart0530: 我覺得應該還是要加熱啦~至少我們做的都要..囧 07/02 17:20
11F：→ kdjf: 不過用THF有時會太熱homocoupling.. 07/02 18:04
12F：推 evanzxcv: aryl bromide不用怕homocoupling，迴流下去就對了 07/02 20:36
13F：→ lancer1668: 我碩論就是做這個康胖...XD 07/02 21:09
14F：→ lancer1668: 如果你們實驗室可以架低溫的話，建議你m-bromoalkoxyl 07/02 21:10
15F：→ lancer1668: benzene直接在-78度C下用nBuLi做lithation，維持低溫 07/02 21:10
16F：→ lancer1668: 攪一小時然後加oxylyl chloride(我是加別的) 07/02 21:11
17F：→ lancer1668: (加1,4-dimethylpiperazine-2,3-dione*) 07/02 21:14
18F：→ lancer1668: 拔開septum直接倒0.5當量進去然後常溫攪隔夜work up以 07/02 21:14
19F：→ lancer1668: 後跑flash column就可以拿到很純的產物了 07/02 21:14
20F：→ lancer1668: 至少我用grignard做是失敗的(沒反應)，用上面的條件倒 07/02 21:25
21F：→ lancer1668: 是屢試不爽 07/02 21:25
22F：推 keith780614: 我記得好像也可以用超音波來催動反應 07/02 22:08
23F：→ smart0530: 我也覺得與其做grinard，用Li試劑來exchange好用多了 07/02 22:15
24F：→ smart0530: 缺點就是需要低溫，但grinard太吃運氣= = 07/02 22:15
25F：→ jessti: THF要無水無氧 07/02 22:38
26F：→ htp: ODC溫度超過50度以上就會開始溢散喔... 07/03 08:56
27F：→ htp: 另外鎂洗完之後應該是會帶金屬光澤，乾燥後會有點銀灰色 07/03 08:58
28F：→ htp: 說變成亮白色... 這樣是鎂原來的樣子嗎？ 07/03 08:58
29F：→ kdjf: 對吼他是aryl bromide.. 07/03 12:52
30F：→ kdjf: 沒有超音波的話就是大的stir開到最快吧 07/03 12:53
31F：→ kdjf: 原po還是先加一點點I2之類的看看吧 07/03 12:54
32F：→ kdjf: 我看過有的lab連Hg2I2都拿來用了,grinard本來就不好抓.. 07/03 12:55
33F：→ lancer1668: 其實你用原本的條件最後也是會做成Li-Ar啦，查一下機 07/03 16:42
34F：→ lancer1668: 制就知道了，另外世界真小(? 07/03 16:42
35F：→ ChiShiangKe: 感謝各位熱情的回應~ 目前已有找到其他方法試試看 07/03 23:50
36F：→ ChiShiangKe: 感謝大家~~ 07/03 23:51
37F：推 oupp: 應該是你grignard沒做出來,鎂粉可先加入碘活化15分鐘後再滴 09/06 14:55
38F：→ oupp: 加起使物 09/06 14:55
39F：推 oupp: 直到變成透明就是啟動反應,再控制滴加速度至迴流不需加熱 09/06 14:57
40F：推 oupp: 每個grignard製作最難的是啟動它到穩定迴流,再來就是看你的 09/06 14:59
41F：→ oupp: 手能不能駕馭了XD 09/06 14:59