作者ChiShiangKe (柯肥)
看板Chemistry
标题[实验]dione中间体的合成
时间Thu Jul 2 15:11:26 2015
最近要做一个实验
是利用格林那试剂+乙二醯氯合成
1,2-Bis(3-(octyloxy)-phenyl)-ethane-1,2-dione
文献上的方法如下，但是照着文献上所说的
格林那试剂利用1-bromo-3-(octyloxy)benzene (THF当中)逐滴滴入含有Mg的THF中
然後再加入含有LiBr+CuBr的THF悬浮液中，但是照着文献上所说的
格林那试剂制备并不用加热，就只要慢慢滴入就可以，然後再转移到另一个圆底平当中
但是我做的格林那试剂很明显就是没有反应
找了许多篇类似的也都是这样，想请问做法是哪边出问题了....
文献DOI: 10.1039/C3PY00911D
节录反应条件WORD档案: ppt.cc/xMvTr
感谢各位大大~~~
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1F：→ kdjf: 你的Mg哪来的？ 如果不是新切的(现在大多的lab都不是)会先泡 07/02 16:23
2F：→ kdjf: 2~3秒的HCl,用acetone冲一下,上真空(除掉表面氧化物 07/02 16:24
3F：→ kdjf: bromo cpd应该是不用另外加initiator 07/02 16:25
4F：→ ChiShiangKe: 有洗过的 洗成亮白色在做使用 07/02 16:43
5F：→ jessti: 加热 07/02 16:50
6F：→ jessti: 慢慢滴加，变加热，到回流，控制滴加速率维持回流 07/02 16:51
7F：→ jessti: 不启动的话还是得加碘或1,2-dibromoethane 07/02 16:52
8F：→ smart0530: THF是dry的吗？ 07/02 16:54
9F：→ ChiShiangKe: 是用DRY的 SURE/SEAL的SOLVENT 07/02 16:56
10F：→ smart0530: 我觉得应该还是要加热啦~至少我们做的都要..囧 07/02 17:20
11F：→ kdjf: 不过用THF有时会太热homocoupling.. 07/02 18:04
12F：推 evanzxcv: aryl bromide不用怕homocoupling，回流下去就对了 07/02 20:36
13F：→ lancer1668: 我硕论就是做这个康胖...XD 07/02 21:09
14F：→ lancer1668: 如果你们实验室可以架低温的话，建议你m-bromoalkoxyl 07/02 21:10
15F：→ lancer1668: benzene直接在-78度C下用nBuLi做lithation，维持低温 07/02 21:10
16F：→ lancer1668: 搅一小时然後加oxylyl chloride(我是加别的) 07/02 21:11
17F：→ lancer1668: (加1,4-dimethylpiperazine-2,3-dione*) 07/02 21:14
18F：→ lancer1668: 拔开septum直接倒0.5当量进去然後常温搅隔夜work up以 07/02 21:14
19F：→ lancer1668: 後跑flash column就可以拿到很纯的产物了 07/02 21:14
20F：→ lancer1668: 至少我用grignard做是失败的(没反应)，用上面的条件倒 07/02 21:25
21F：→ lancer1668: 是屡试不爽 07/02 21:25
22F：推 keith780614: 我记得好像也可以用超音波来催动反应 07/02 22:08
23F：→ smart0530: 我也觉得与其做grinard，用Li试剂来exchange好用多了 07/02 22:15
24F：→ smart0530: 缺点就是需要低温，但grinard太吃运气= = 07/02 22:15
25F：→ jessti: THF要无水无氧 07/02 22:38
26F：→ htp: ODC温度超过50度以上就会开始溢散喔... 07/03 08:56
27F：→ htp: 另外镁洗完之後应该是会带金属光泽，乾燥後会有点银灰色 07/03 08:58
28F：→ htp: 说变成亮白色... 这样是镁原来的样子吗？ 07/03 08:58
29F：→ kdjf: 对吼他是aryl bromide.. 07/03 12:52
30F：→ kdjf: 没有超音波的话就是大的stir开到最快吧 07/03 12:53
31F：→ kdjf: 原po还是先加一点点I2之类的看看吧 07/03 12:54
32F：→ kdjf: 我看过有的lab连Hg2I2都拿来用了,grinard本来就不好抓.. 07/03 12:55
33F：→ lancer1668: 其实你用原本的条件最後也是会做成Li-Ar啦，查一下机 07/03 16:42
34F：→ lancer1668: 制就知道了，另外世界真小(? 07/03 16:42
35F：→ ChiShiangKe: 感谢各位热情的回应~ 目前已有找到其他方法试试看 07/03 23:50
36F：→ ChiShiangKe: 感谢大家~~ 07/03 23:51
37F：推 oupp: 应该是你grignard没做出来,镁粉可先加入碘活化15分钟後再滴 09/06 14:55
38F：→ oupp: 加起使物 09/06 14:55
39F：推 oupp: 直到变成透明就是启动反应,再控制滴加速度至回流不需加热 09/06 14:57
40F：推 oupp: 每个grignard制作最难的是启动它到稳定回流,再来就是看你的 09/06 14:59
41F：→ oupp: 手能不能驾驭了XD 09/06 14:59