作者AzurePhoenix (天藍色鳳凰)
看板Chemistry
標題Re: 配體的分裂能
時間Sun Jan 11 14:44:41 2015
※ 引述《oiu850714 (oiu)》之銘言：
: 在讀配位化合物的時候讀到配位場理論的分裂能，
: 就是配體會因為五個d軌域長的不一樣而導致dz^2跟dx^2-y^2跟其他三個軌域有能差
: 但是要怎麼排列每種配體造成的能差大小阿OAO??
: 課本就直接給一個rank series就沒了...
: 有沒有什麼方法可以解釋??
: 電負度或原子(分子)半徑之類的
: 謝謝:DD!!
: (我的普化期末考阿阿阿阿阿阿
你說的是Spectrochemical Series ?
這個序列事實上是根據光譜上吸收峰偏移決定的
粗略來看,能階分裂大小F<O<N,I-<Br-<Cl-<F-
如果說Ligand是具有能量較低的空pi*軌域,例如CN-,CO
稱為pi accepter
(其對稱性是跟金屬d軌域相同的t2g)
則能夠有pi鍵效應,使金屬的兩組d軌域能量差拉大
如下圖(標示不完整,我不太會在BBS排版畫圖...Orz)
因此這些ligand在Spectrochemical Series上會排在強場的位置
(強場,能階分裂大,要激發d電子的能量較大)
－－－
/ \
/ \
/ \
/ \
/ －－－ ligand pi* orbital (empty)
/
/
(eg)－－ -------- －－ (eg) --
/ ↑
/
/
(t2g)－－－
\
\
\ 10Dq
\
\
\
\
\
\ ↓
－－－ (t2g) --
相反地,像是鹵素,OH-這些ligand,又稱為pi donor
反而有填滿的pi軌域(對稱性一樣是t2g)
跟金屬的t2g軌域交互作用之後,eg和t2g能階差異會變小
如下圖(細節不標了Orz)
因此在Spectrochemical Series中會排在弱場的位置
(弱場,能階分裂小,要激發d電子需要的能量較低)
(eg)－－ ------------ －－ --
↑
10Dq
↓
－－－ --
(d electrons from metal fill here)
(t2g)－－－
－－－(ligand pi orbital,filled)
－－－(filled from ligands)
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1F：→ Schwinger: 我本來就一直被Hyuui亂誹謗說什麼躁鬱症又犯了,我只是 12/30 17:28
2F：→ cc1plus: 中出大奶妹 12/30 17:28
3F：→ Schwinger: 看他不爽超囂張,然後在PTT曾經做過傷害我跟我女友事情 12/30 17:28
4F：噓 Hyuui: 沒有啦，我之前有次想到可以打高成炎臉，興奮到有點心悸。 12/30 17:29
5F：→ cc1plus: 對不起按錯上鍵了 >_< 12/30 17:29
6F：→ Hyuui: cc1plus你太過份啦wwww 12/30 17:29
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※ 編輯: AzurePhoenix (175.180.182.140), 01/11/2015 15:22:36
7F：推 oiu850714: :OO非常感謝 原來還有LIGAND FIELD THEORY(汗... 01/12 09:57