作者AzurePhoenix (天蓝色凤凰)
看板Chemistry
标题Re: 配体的分裂能
时间Sun Jan 11 14:44:41 2015
※ 引述《oiu850714 (oiu)》之铭言：
: 在读配位化合物的时候读到配位场理论的分裂能，
: 就是配体会因为五个d轨域长的不一样而导致dz^2跟dx^2-y^2跟其他三个轨域有能差
: 但是要怎麽排列每种配体造成的能差大小阿OAO??
: 课本就直接给一个rank series就没了...
: 有没有什麽方法可以解释??
: 电负度或原子(分子)半径之类的
: 谢谢:DD!!
: (我的普化期末考阿阿阿阿阿阿
你说的是Spectrochemical Series ?
这个序列事实上是根据光谱上吸收峰偏移决定的
粗略来看,能阶分裂大小F<O<N,I-<Br-<Cl-<F-
如果说Ligand是具有能量较低的空pi*轨域,例如CN-,CO
称为pi accepter
(其对称性是跟金属d轨域相同的t2g)
则能够有pi键效应,使金属的两组d轨域能量差拉大
如下图(标示不完整,我不太会在BBS排版画图...Orz)
因此这些ligand在Spectrochemical Series上会排在强场的位置
(强场,能阶分裂大,要激发d电子的能量较大)
－－－
/ \
/ \
/ \
/ \
/ －－－ ligand pi* orbital (empty)
/
/
(eg)－－ -------- －－ (eg) --
/ ↑
/
/
(t2g)－－－
\
\
\ 10Dq
\
\
\
\
\
\ ↓
－－－ (t2g) --
相反地,像是卤素,OH-这些ligand,又称为pi donor
反而有填满的pi轨域(对称性一样是t2g)
跟金属的t2g轨域交互作用之後,eg和t2g能阶差异会变小
如下图(细节不标了Orz)
因此在Spectrochemical Series中会排在弱场的位置
(弱场,能阶分裂小,要激发d电子需要的能量较低)
(eg)－－ ------------ －－ --
↑
10Dq
↓
－－－ --
(d electrons from metal fill here)
(t2g)－－－
－－－(ligand pi orbital,filled)
－－－(filled from ligands)
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1F：→ Schwinger: 我本来就一直被Hyuui乱诽谤说什麽躁郁症又犯了,我只是 12/30 17:28
2F：→ cc1plus: 中出大奶妹 12/30 17:28
3F：→ Schwinger: 看他不爽超嚣张,然後在PTT曾经做过伤害我跟我女友事情 12/30 17:28
4F：嘘 Hyuui: 没有啦，我之前有次想到可以打高成炎脸，兴奋到有点心悸。 12/30 17:29
5F：→ cc1plus: 对不起按错上键了 >_< 12/30 17:29
6F：→ Hyuui: cc1plus你太过份啦wwww 12/30 17:29
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※ 编辑: AzurePhoenix (175.180.182.140), 01/11/2015 15:22:36
7F：推 oiu850714: :OO非常感谢 原来还有LIGAND FIELD THEORY(汗... 01/12 09:57