作者Alcor (墨水藍)
看板Chemistry
標題[實驗] 硝基還原氨基 做到快失去信心了...
時間Fri Sep 12 19:55:24 2014
是這樣子的 我的專題裡面需要做一樣東西 是硝基的還原
其實就很簡單的結構 2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷
我想要把硝基置換成氨基
paper也有看了 網路上也有找很多資訊 但不知為何起始物就是不反應
最一開始是想要把硝基換成羥胺基 但是也是推不動
所以就想先還原成硝基再說 以下是我試過的
硝基 -> 羥胺基
1.用鋁汞齊:
先將起始物溶於 THF ，取市售鋁鉑紙裁切成條狀，之後泡入
2%的氯化汞水溶液，待鋁鉑紙開始冒泡，表面失去光澤之後取出，加入
溶有起始物的原底瓶中，有試過冰浴、常溫，之後樣品以二氯甲烷萃取
收乾，得到白色粉末，拿去打 IR ，畫出來的圖跟起始物一樣。
2.Zn+NH4Cl
將起始物溶於 THF:H2O = 1:20 ，之後加入新粉，在冰浴下緩
慢滴入 NH4Cl 水溶液，之後持續攪拌，共反應四小時，之後以二氯甲烷
萃取收乾得到白色粉末，拿去打 IR ，畫出來的圖跟起始物一樣
硝基 -> 氨基
1.HCl + Sn
將起始物溶於 37% HCl 中，之後加入 Sn 以 100 度回流過夜，
之後用氫氧化鈉中和得到白色黏稠狀物，離心之後取澄清液，以二氯甲
烷萃取，拿去打 IR ，畫出來的圖跟起始物一樣...
2.AcOH + Fe
將鐵粉加入水，以 AcOH 將 pH 值調至 4 之後先以 100 度迴流
一小時，再加入起始物一起迴流至少12小時，反應結束之後用碳酸氫鈉中
和，用二氯甲烷萃取後收乾，拿去打 IR ，畫出來的圖跟起始物又一樣...
硝基還原明明就是很簡單的步驟 但是不知為什麼我都做不好..
因為起始物點 TLC 片是沒有顏色的 所以只能收乾之後打 IR
但是畫出來的每一張 IR 都一樣 在 1500 左右有個明顯的訊號
而 3000 以上則是沒有半點東西 畫起來是平的
我已經做到快要瘋掉了 請大家指點我一下吧 拜託了...
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By:墨水藍
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1F：推 buteo: 沒辦法測NMR嗎? 09/12 20:39
可以的 但是要等 而 IR 馬上打馬上好 所以都是先打 IR
只是 IR 打出拉都和起始物一樣 所以我就沒有再送 NMR 了...
2F：推 mkopl: 第二個方法Zn有先活化嘛？ 產物應該是可以染色的出來 09/12 20:49
3F：→ mkopl: 可以試著用TLC 先看看有沒有辦法看到一點東西.... 09/12 20:50
Zn 有先加入稀鹽酸攪拌 之後再抽濾現用 也有過瓶子拿出來就直接用
兩者沒有什麼太大的差別 都是不反應...
TLC 我有試著放入碘槽 但是還是一樣薰不出來
4F：→ mkopl: 如果找不來原因 你要不要先試著拿有人做過很簡單的分子 09/12 20:53
5F：→ mkopl: 然後TLC好追蹤的 先用這些條件做做看 09/12 20:53
我很挫折的就是 明明那麼簡單 為啥就是變不出來...
6F：推 buteo: 同意樓上 09/12 20:54
7F：→ mkopl: 如果別人有做過的分子 你失敗了 那可能就是你的步驟有問題 09/12 20:55
8F：→ mkopl: 但是如果簡單的分子做的出來 你的分子做不出來 09/12 20:55
9F：→ mkopl: 那就是你手上這個分子 就是不適合這些條件 09/12 20:56
10F：→ mkopl: 有些時候看起來很簡單但是沒有人發表過 那可能是屎缺＠＠ 09/12 20:58
11F：→ buteo: 對這化學不熟 但是1,2-dinitro又是三級會不會比較不好還原? 09/12 21:20
12F：→ buteo: 找結構接近的文獻來參考看看 09/12 21:21
13F：推 ckarabian: 跑TLC用Ninhydrin染色烤 烤出來應該有紅(或黃)色stain 09/12 21:22
14F：→ ckarabian: 另外你不要用DCM萃取 我覺得你大部分產物應該在水層 09/12 21:24
15F：→ ckarabian: 你也可以酸鹼萃取後用陽離子交換樹脂純化產物做成酸鹽 09/12 21:27
16F：→ ckarabian: 另外是你要不要直接用Pd/C,H2做還原看看 搞不好過個 09/12 21:29
17F：→ ckarabian: celite之後抽乾就秒殺了 09/12 21:29
18F：→ ckarabian: 抱歉沒看清楚是三級amine, ninhydrin不會stain 09/12 21:41
19F：→ ckarabian: 但TLC還是可以用KMnO4烤出來 09/12 21:41
請問是先浸泡在高錳酸鉀容易裡面 之後再拿出來烘乾嘛？
用意是不是先讓高錳酸鉀跟產物反應變成酸 這樣就能照得出來了？
20F：→ ckarabian: 是先TLC跑完之後浸到KMnO4/KOH溶液裡然後取出並瀝乾跑 09/13 07:58
21F：→ ckarabian: 片,之後把片子放到吹風機上烤到顯色 09/13 07:59
22F：→ ckarabian: 其用意是把你的amine氧化之後高價錳轉低價錳就從紫色變 09/13 08:05
23F：→ ckarabian: 黃色了 09/13 08:05
24F：推 Pin0307: 我做過類似 感覺點片 NMR比較准 09/16 01:38
25F：推 Pin0307: 將起始物溶乙醇 加SnCl2 HCl迴流8-18小時（我的條件 09/16 01:40
26F：→ Pin0307: 然後隔天放室溫或抽乾會有固體析出 過濾以水 甲醇洗 09/16 01:44
27F：→ Pin0307: 固體刮下抽真空希望會有幫助 09/16 01:44
方便透露下當量濃度和溫度嗎？
※ 編輯: Alcor (114.33.77.164), 09/16/2014 02:09:49
28F：推 jaroce: 可以試試氫氣加Pt，室溫下攪一天。應該就可以了 09/17 00:53