作者Alcor (墨水蓝)
看板Chemistry
标题[实验] 硝基还原氨基 做到快失去信心了...
时间Fri Sep 12 19:55:24 2014
是这样子的 我的专题里面需要做一样东西 是硝基的还原
其实就很简单的结构 2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷
我想要把硝基置换成氨基
paper也有看了 网路上也有找很多资讯 但不知为何起始物就是不反应
最一开始是想要把硝基换成羟胺基 但是也是推不动
所以就想先还原成硝基再说 以下是我试过的
硝基 -> 羟胺基
1.用铝汞齐:
先将起始物溶於 THF ，取市售铝铂纸裁切成条状，之後泡入
2%的氯化汞水溶液，待铝铂纸开始冒泡，表面失去光泽之後取出，加入
溶有起始物的原底瓶中，有试过冰浴、常温，之後样品以二氯甲烷萃取
收乾，得到白色粉末，拿去打 IR ，画出来的图跟起始物一样。
2.Zn+NH4Cl
将起始物溶於 THF:H2O = 1:20 ，之後加入新粉，在冰浴下缓
慢滴入 NH4Cl 水溶液，之後持续搅拌，共反应四小时，之後以二氯甲烷
萃取收乾得到白色粉末，拿去打 IR ，画出来的图跟起始物一样
硝基 -> 氨基
1.HCl + Sn
将起始物溶於 37% HCl 中，之後加入 Sn 以 100 度回流过夜，
之後用氢氧化钠中和得到白色黏稠状物，离心之後取澄清液，以二氯甲
烷萃取，拿去打 IR ，画出来的图跟起始物一样...
2.AcOH + Fe
将铁粉加入水，以 AcOH 将 pH 值调至 4 之後先以 100 度回流
一小时，再加入起始物一起回流至少12小时，反应结束之後用碳酸氢钠中
和，用二氯甲烷萃取後收乾，拿去打 IR ，画出来的图跟起始物又一样...
硝基还原明明就是很简单的步骤 但是不知为什麽我都做不好..
因为起始物点 TLC 片是没有颜色的 所以只能收乾之後打 IR
但是画出来的每一张 IR 都一样 在 1500 左右有个明显的讯号
而 3000 以上则是没有半点东西 画起来是平的
我已经做到快要疯掉了 请大家指点我一下吧 拜托了...
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全部旧记忆 这刻重游
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By:墨水蓝
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1F：推 buteo: 没办法测NMR吗? 09/12 20:39
可以的 但是要等 而 IR 马上打马上好 所以都是先打 IR
只是 IR 打出拉都和起始物一样 所以我就没有再送 NMR 了...
2F：推 mkopl: 第二个方法Zn有先活化嘛？ 产物应该是可以染色的出来 09/12 20:49
3F：→ mkopl: 可以试着用TLC 先看看有没有办法看到一点东西.... 09/12 20:50
Zn 有先加入稀盐酸搅拌 之後再抽滤现用 也有过瓶子拿出来就直接用
两者没有什麽太大的差别 都是不反应...
TLC 我有试着放入碘槽 但是还是一样薰不出来
4F：→ mkopl: 如果找不来原因 你要不要先试着拿有人做过很简单的分子 09/12 20:53
5F：→ mkopl: 然後TLC好追踪的 先用这些条件做做看 09/12 20:53
我很挫折的就是 明明那麽简单 为啥就是变不出来...
6F：推 buteo: 同意楼上 09/12 20:54
7F：→ mkopl: 如果别人有做过的分子 你失败了 那可能就是你的步骤有问题 09/12 20:55
8F：→ mkopl: 但是如果简单的分子做的出来 你的分子做不出来 09/12 20:55
9F：→ mkopl: 那就是你手上这个分子 就是不适合这些条件 09/12 20:56
10F：→ mkopl: 有些时候看起来很简单但是没有人发表过 那可能是屎缺＠＠ 09/12 20:58
11F：→ buteo: 对这化学不熟 但是1,2-dinitro又是三级会不会比较不好还原? 09/12 21:20
12F：→ buteo: 找结构接近的文献来参考看看 09/12 21:21
13F：推 ckarabian: 跑TLC用Ninhydrin染色烤 烤出来应该有红(或黄)色stain 09/12 21:22
14F：→ ckarabian: 另外你不要用DCM萃取 我觉得你大部分产物应该在水层 09/12 21:24
15F：→ ckarabian: 你也可以酸硷萃取後用阳离子交换树脂纯化产物做成酸盐 09/12 21:27
16F：→ ckarabian: 另外是你要不要直接用Pd/C,H2做还原看看 搞不好过个 09/12 21:29
17F：→ ckarabian: celite之後抽乾就秒杀了 09/12 21:29
18F：→ ckarabian: 抱歉没看清楚是三级amine, ninhydrin不会stain 09/12 21:41
19F：→ ckarabian: 但TLC还是可以用KMnO4烤出来 09/12 21:41
请问是先浸泡在高锰酸钾容易里面 之後再拿出来烘乾嘛？
用意是不是先让高锰酸钾跟产物反应变成酸 这样就能照得出来了？
20F：→ ckarabian: 是先TLC跑完之後浸到KMnO4/KOH溶液里然後取出并沥乾跑 09/13 07:58
21F：→ ckarabian: 片,之後把片子放到吹风机上烤到显色 09/13 07:59
22F：→ ckarabian: 其用意是把你的amine氧化之後高价锰转低价锰就从紫色变 09/13 08:05
23F：→ ckarabian: 黄色了 09/13 08:05
24F：推 Pin0307: 我做过类似 感觉点片 NMR比较准 09/16 01:38
25F：推 Pin0307: 将起始物溶乙醇 加SnCl2 HCl回流8-18小时（我的条件 09/16 01:40
26F：→ Pin0307: 然後隔天放室温或抽乾会有固体析出 过滤以水 甲醇洗 09/16 01:44
27F：→ Pin0307: 固体刮下抽真空希望会有帮助 09/16 01:44
方便透露下当量浓度和温度吗？
※ 编辑: Alcor (114.33.77.164), 09/16/2014 02:09:49
28F：推 jaroce: 可以试试氢气加Pt，室温下搅一天。应该就可以了 09/17 00:53