作者aswin12000 (((o)))
看板Chemistry
標題[實驗] Stille couping rxn的官能基選擇
時間Fri Oct 4 13:01:25 2013
小弟最近想使用Stille couping的方法進行合成
使用phenyl bromide 鄰位接aldehyde的部分有文獻成功合成
小弟嘗試改變官能基 如alcohol, acid, ketone 都失敗
條件一樣 都是用Pd(Ph3)2Cl2做催化劑 toluene 110度C 反應超過2小時
幾乎沒動~
而Scifinder上 找到其他較特別的官能基 也是鄰位的
反應中是使用Pd(Ph3)4為催化劑 還有加BHT
但就只是一般couping 官能基沒額外變化 請問BHT在此用處是??
另外 官能基如果在對位的話 能嘗試的反應似乎就多很多
相較下 鄰位的真的很少 為何??
謝謝!!
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 140.112.54.84
1F：推 ailestrike:除氧徹底一點再試試看吧,另外時間可以拉長些 TLC追蹤 10/04 17:59
2F：→ ailestrike:Stille對很多官能基容忍性應該蠻好的 10/04 17:59
其實我反應時間overnight 我想是超過12小時~但點片還是一堆起始物
看 1H NMR 訊號也一樣起始物QQ
3F：→ kdjf:你有用aldehyde重複實驗看看嗎？ 10/04 18:10
是沒有啦 =3=; 會想說是官能基的問題是因為查Scifinder 只看到aldehyde有
其他幾乎查無資料
※ 編輯: aswin12000 來自: 140.112.54.84 (10/04 22:04)
4F：→ kdjf:in our lab, when we use sonogashira coupling with ortho 10/05 12:39
5F：→ kdjf:substituent, only aldehyde give yield >80%. Maybe steric 10/05 12:40
6F：→ kdjf:problems 10/05 12:40
7F：→ aswin12000:thanks kdjf. but sonogashira reaction cant be used 10/05 16:06
8F：→ aswin12000:due to low b.p. of my starting material 10/05 16:07
9F：→ kdjf:只是中文剛好壞掉啦...XD 我只是舉例可能是立體問題 10/05 21:27
10F：→ jessti:印象中應該要避免氧化物跟氧氣的 BHT....? 10/06 08:31
11F：→ jessti:Stille可用的溶劑很多 你要不試看看xylene或DMF到140度? 10/06 08:33
12F：→ aswin12000:我覺得110都幾乎沒動了~140度可能也不會好多少耶@@" 10/07 13:56
13F：→ jessti:有些溶劑反應性會比較好 像DMF或NMP 另外也可以加入LiCl 10/08 01:22
14F：→ jessti:同時鄰位有些會chelate的官能基可能把Pd咬住不動 催化活性 10/08 01:25
15F：→ jessti:就沒了 10/08 01:28
16F：→ aswin12000:嗯嗯~謝謝回覆~我再嘗試看看@@ 10/08 18:56