作者aswin12000 (((o)))
看板Chemistry
标题[实验] Stille couping rxn的官能基选择
时间Fri Oct 4 13:01:25 2013
小弟最近想使用Stille couping的方法进行合成
使用phenyl bromide 邻位接aldehyde的部分有文献成功合成
小弟尝试改变官能基 如alcohol, acid, ketone 都失败
条件一样 都是用Pd(Ph3)2Cl2做催化剂 toluene 110度C 反应超过2小时
几乎没动~
而Scifinder上 找到其他较特别的官能基 也是邻位的
反应中是使用Pd(Ph3)4为催化剂 还有加BHT
但就只是一般couping 官能基没额外变化 请问BHT在此用处是??
另外 官能基如果在对位的话 能尝试的反应似乎就多很多
相较下 邻位的真的很少 为何??
谢谢!!
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 140.112.54.84
1F：推 ailestrike:除氧彻底一点再试试看吧,另外时间可以拉长些 TLC追踪 10/04 17:59
2F：→ ailestrike:Stille对很多官能基容忍性应该蛮好的 10/04 17:59
其实我反应时间overnight 我想是超过12小时~但点片还是一堆起始物
看 1H NMR 讯号也一样起始物QQ
3F：→ kdjf:你有用aldehyde重复实验看看吗？ 10/04 18:10
是没有啦 =3=; 会想说是官能基的问题是因为查Scifinder 只看到aldehyde有
其他几乎查无资料
※ 编辑: aswin12000 来自: 140.112.54.84 (10/04 22:04)
4F：→ kdjf:in our lab, when we use sonogashira coupling with ortho 10/05 12:39
5F：→ kdjf:substituent, only aldehyde give yield >80%. Maybe steric 10/05 12:40
6F：→ kdjf:problems 10/05 12:40
7F：→ aswin12000:thanks kdjf. but sonogashira reaction cant be used 10/05 16:06
8F：→ aswin12000:due to low b.p. of my starting material 10/05 16:07
9F：→ kdjf:只是中文刚好坏掉啦...XD 我只是举例可能是立体问题 10/05 21:27
10F：→ jessti:印象中应该要避免氧化物跟氧气的 BHT....? 10/06 08:31
11F：→ jessti:Stille可用的溶剂很多 你要不试看看xylene或DMF到140度? 10/06 08:33
12F：→ aswin12000:我觉得110都几乎没动了~140度可能也不会好多少耶@@" 10/07 13:56
13F：→ jessti:有些溶剂反应性会比较好 像DMF或NMP 另外也可以加入LiCl 10/08 01:22
14F：→ jessti:同时邻位有些会chelate的官能基可能把Pd咬住不动 催化活性 10/08 01:25
15F：→ jessti:就没了 10/08 01:28
16F：→ aswin12000:嗯嗯~谢谢回覆~我再尝试看看@@ 10/08 18:56