作者buteo (找尋人與人的鍵結)
看板Chemistry
標題Re: [實驗] 有機金屬催化反應
時間Tue Aug 20 12:16:57 2013
※ 引述《lantys (It's a baby !)》之銘言：
: 想請教各位神人
: 在有機金屬催化反應中（不論各式金屬）
: 都會改變許多不同取代基的例子以展現其反應的可行性及應用性
: 但為何很少會使用含-COOＨ的反應物
: 是因為-COOH在有機金屬催化反應中有什麼不良的影響嗎？？
1. COOH或COO-有可能會配位金屬(kappa-1或kappa-2) 使金屬活性下降
2. 和反應物相容性問題: COOH的H酸性強 容易跟鹼性的反應物反應
3. 選擇性問題: 例如做C=C雙鍵氫化反應，C=O也有可能被還原
4. 有可能會走decarboxylation 讓R-COOH變成R-H
或是decarbonylation 使金屬形成CO化合物 而被毒化
縱使金屬沒被毒化 -COOH官能基也不復在了
不過還是有很多有機金屬反應可以容許-COOH 甚至將-COOH做為引導基團
最有名的例子當屬2001年諾貝爾化學獎
http://tinyurl.com/nx5c3r2 諾貝爾獎官方文件
Knowles將Rh不對稱氫化用在L-DOPA合成 (第4頁)
Noyori將Ru不對稱氫化用在naproxen合成 (第6頁)
這兩個分子都含有-COOH的結構
俊毅Bird Man
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※ 編輯: buteo 來自: 209.189.226.124 (08/20 12:19)
1F：推 lantys:感謝版主回覆 08/20 20:31
2F：推 pchome0503:受益良多!感謝! 08/20 20:32
3F：→ wicked:訂正一下:)，醋酸根的配位大部是k1/k2的區別;不是η1/η3 08/21 06:18
4F：→ wicked:side-on的也是有，但很少，end-on為主 08/21 06:21
5F：→ buteo:非常感謝指正 我想錯了 :) 08/21 07:39
※ 編輯: buteo 來自: 165.91.11.98 (08/21 07:39)