作者buteo (找寻人与人的键结)
看板Chemistry
标题Re: [实验] 有机金属催化反应
时间Tue Aug 20 12:16:57 2013
※ 引述《lantys (It's a baby !)》之铭言：
: 想请教各位神人
: 在有机金属催化反应中（不论各式金属）
: 都会改变许多不同取代基的例子以展现其反应的可行性及应用性
: 但为何很少会使用含-COOＨ的反应物
: 是因为-COOH在有机金属催化反应中有什麽不良的影响吗？？
1. COOH或COO-有可能会配位金属(kappa-1或kappa-2) 使金属活性下降
2. 和反应物相容性问题: COOH的H酸性强 容易跟硷性的反应物反应
3. 选择性问题: 例如做C=C双键氢化反应，C=O也有可能被还原
4. 有可能会走decarboxylation 让R-COOH变成R-H
或是decarbonylation 使金属形成CO化合物 而被毒化
纵使金属没被毒化 -COOH官能基也不复在了
不过还是有很多有机金属反应可以容许-COOH 甚至将-COOH做为引导基团
最有名的例子当属2001年诺贝尔化学奖
http://tinyurl.com/nx5c3r2 诺贝尔奖官方文件
Knowles将Rh不对称氢化用在L-DOPA合成 (第4页)
Noyori将Ru不对称氢化用在naproxen合成 (第6页)
这两个分子都含有-COOH的结构
俊毅Bird Man
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◆ From: 209.189.226.124
※ 编辑: buteo 来自: 209.189.226.124 (08/20 12:19)
1F：推 lantys:感谢版主回覆 08/20 20:31
2F：推 pchome0503:受益良多!感谢! 08/20 20:32
3F：→ wicked:订正一下:)，醋酸根的配位大部是k1/k2的区别;不是η1/η3 08/21 06:18
4F：→ wicked:side-on的也是有，但很少，end-on为主 08/21 06:21
5F：→ buteo:非常感谢指正 我想错了 :) 08/21 07:39
※ 编辑: buteo 来自: 165.91.11.98 (08/21 07:39)