作者Deconation (豬豬)
看板Chemistry
標題[學科] 離去基強度
時間Sun Jun 9 13:24:12 2013
在書上看到了 醯胺轉變成酸的反應
在鹼性條件下 OH- 攻擊 C=O 形成 O-
|
C
/ | \
R OH NH2
之後 O- => C=O 踢掉NH2-
在這邊有個疑問 OH-跟NH2-相比 OH-是較差的離去基嗎? 不然NH2-怎麼會被踢掉呢
還是這沒有絕對 要看條件呢??
書上都只說這兩種是很糟的離去基 但是沒有明確比較出誰比較糟
故有此一問 感謝解答
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◆ From: 182.235.142.30
1F：→ kdjf:通常OH-被踢,不過NH2-只要一掉,產生的酸馬上變成COO-,回不去 06/09 19:43
2F：推 Alcor:印象中是看共軛酸鹼的 pKa 06/10 01:21
3F：→ kop5236:這很難反應吧 醯胺哪是一個OH-就攻的掉的 06/10 08:39
4F：推 keith780614:這類反應通常要用6M HCl或NaOH長時間加熱回流 06/10 12:28
5F：推 jessti:NH2掉的時候，應該處於被溶劑的氫鍵穩定狀態，不能單純當NH 06/10 19:49
6F：→ jessti:2- 06/10 19:49
7F：→ jessti:而且質子轉移會非常快 06/10 19:50
8F：→ jessti:另外這個反應我猜會跟用什麼酸有關 06/10 19:51
9F：推 theory:NH2- 的鹼性比 OH- 強多了，這反應就算成功也很慢 06/11 23:15
10F：→ Deconation:謝謝 課本上只是簡略帶過 告訴我有這方法而已 06/11 23:57
11F：→ jessti:這反應一直都會走 另外課本講的有點簡略 amide水解的詳細 06/12 14:43
12F：→ jessti:過程有些paper在探討 基本上中間體不見得是負電的 06/12 14:45
13F：→ jessti:會平衡在兩個OH基比較多 OH基會一直與溶劑中的交換 06/12 14:47
14F：→ jessti:兩個OH基指的就是C=O被水和後 不是O-跟OH 會平衡成兩OH 06/12 14:49
15F：→ jessti:踢掉NH2的過程基本上有paper是推測經過質子化的NH3+ 不過我 06/12 14:58
16F：→ jessti:是覺得在鹼性下不太可能 雖然他計算的活化能比較低 06/12 14:59
17F：→ jessti:不管是負電還是中性的水合中間體 在水溶液中這個說跟水分子 06/12 15:01
18F：推 jessti:的cage沒質子轉移幫助C-NH2斷裂 我會不太相信 06/12 15:06
19F：→ Deconation:質子化的NH3+ 課本是寫在酸性條件下的反應@@ 06/12 18:16
20F：→ jessti:講這麼多就是想說 其實還有些不明確的地方 但能順利進行orz 06/12 19:26
21F：→ Deconation:感謝您的解答!! 06/12 22:27