作者Deconation (猪猪)
看板Chemistry
标题[学科] 离去基强度
时间Sun Jun 9 13:24:12 2013
在书上看到了 醯胺转变成酸的反应
在硷性条件下 OH- 攻击 C=O 形成 O-
|
C
/ | \
R OH NH2
之後 O- => C=O 踢掉NH2-
在这边有个疑问 OH-跟NH2-相比 OH-是较差的离去基吗? 不然NH2-怎麽会被踢掉呢
还是这没有绝对 要看条件呢??
书上都只说这两种是很糟的离去基 但是没有明确比较出谁比较糟
故有此一问 感谢解答
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◆ From: 182.235.142.30
1F：→ kdjf:通常OH-被踢,不过NH2-只要一掉,产生的酸马上变成COO-,回不去 06/09 19:43
2F：推 Alcor:印象中是看共轭酸硷的 pKa 06/10 01:21
3F：→ kop5236:这很难反应吧 醯胺哪是一个OH-就攻的掉的 06/10 08:39
4F：推 keith780614:这类反应通常要用6M HCl或NaOH长时间加热回流 06/10 12:28
5F：推 jessti:NH2掉的时候，应该处於被溶剂的氢键稳定状态，不能单纯当NH 06/10 19:49
6F：→ jessti:2- 06/10 19:49
7F：→ jessti:而且质子转移会非常快 06/10 19:50
8F：→ jessti:另外这个反应我猜会跟用什麽酸有关 06/10 19:51
9F：推 theory:NH2- 的硷性比 OH- 强多了，这反应就算成功也很慢 06/11 23:15
10F：→ Deconation:谢谢 课本上只是简略带过 告诉我有这方法而已 06/11 23:57
11F：→ jessti:这反应一直都会走 另外课本讲的有点简略 amide水解的详细 06/12 14:43
12F：→ jessti:过程有些paper在探讨 基本上中间体不见得是负电的 06/12 14:45
13F：→ jessti:会平衡在两个OH基比较多 OH基会一直与溶剂中的交换 06/12 14:47
14F：→ jessti:两个OH基指的就是C=O被水和後 不是O-跟OH 会平衡成两OH 06/12 14:49
15F：→ jessti:踢掉NH2的过程基本上有paper是推测经过质子化的NH3+ 不过我 06/12 14:58
16F：→ jessti:是觉得在硷性下不太可能 虽然他计算的活化能比较低 06/12 14:59
17F：→ jessti:不管是负电还是中性的水合中间体 在水溶液中这个说跟水分子 06/12 15:01
18F：推 jessti:的cage没质子转移帮助C-NH2断裂 我会不太相信 06/12 15:06
19F：→ Deconation:质子化的NH3+ 课本是写在酸性条件下的反应@@ 06/12 18:16
20F：→ jessti:讲这麽多就是想说 其实还有些不明确的地方 但能顺利进行orz 06/12 19:26
21F：→ Deconation:感谢您的解答!! 06/12 22:27