作者Silience (試管裡的春天)
看板Chemistry
標題Re: [學習] aldehyde、ketone 數個問題
時間Sat Jan 30 08:35:49 2010
※ 引述《edisonjang (edisonjang)》之銘言：
: ※ 引述《Silience (試管裡的春天)》之銘言：
: 所以強鹼 LDA (pKa < α-hydrogen) 是不允許平衡
: 弱鹼 OH- (pKa > α-hydrogen) 允許熱力平衡
: 但這樣 http://www.wretch.cc/album/show.php?i=edja&b=24&f=1509579997&p=27
: Favorskii rearr. 為何OH-卻是 抓沒有取代基處的α-hydrogen?
: -Cl 為拉電子基 造成α-hydrogen 較具酸性不是嗎?
: 還是因為 Favorskii rearr.(1.OH- 2.H+) 是特例??
[部分恕刪]
應該不能算是特例。
不過你可以這樣去想。
雖然有chloride取代的alpha H 是比較酸的，deprotonation 會比較快。
可是你必須考慮到一個問題，這個反應是可逆的。
也就是說應該是一個平衡式:
substrate + OH- ----------> tetrasubstituted enolate + H2O
<----
^^^^^^^^^^^^^ 表示平衡
這也是一個屬於熱力學較favor的enolate，但是沒有更進一步的反應。
但是必須考慮另外一個方面:
在反應中一部份的substrate被deprotonation之後會形成trisubstituted enolate
(當然還是會有逆反應)
substrate + OH- ----------> trisubstituted enolate + H2O
<--- |
|
|
|
V
product
接著，這個enolate可以更進一步反應(而且是分子內反應)，
最後形成所要的產物。
這樣理解的話，應該比較容易接受吧。
--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 133.11.46.201
1F：推 edisonjang:嗯嗯 這樣我就懂了 因為我也畫過熱力 沒下一步可以反應 01/30 11:45
2F：→ edisonjang:因為平衡關係 所以會產生重排產物!!! 感謝! 01/30 11:46