作者Silience (试管里的春天)
看板Chemistry
标题Re: [学习] aldehyde、ketone 数个问题
时间Sat Jan 30 08:35:49 2010
※ 引述《edisonjang (edisonjang)》之铭言：
: ※ 引述《Silience (试管里的春天)》之铭言：
: 所以强硷 LDA (pKa < α-hydrogen) 是不允许平衡
: 弱硷 OH- (pKa > α-hydrogen) 允许热力平衡
: 但这样 http://www.wretch.cc/album/show.php?i=edja&b=24&f=1509579997&p=27
: Favorskii rearr. 为何OH-却是 抓没有取代基处的α-hydrogen?
: -Cl 为拉电子基 造成α-hydrogen 较具酸性不是吗?
: 还是因为 Favorskii rearr.(1.OH- 2.H+) 是特例??
[部分恕删]
应该不能算是特例。
不过你可以这样去想。
虽然有chloride取代的alpha H 是比较酸的，deprotonation 会比较快。
可是你必须考虑到一个问题，这个反应是可逆的。
也就是说应该是一个平衡式:
substrate + OH- ----------> tetrasubstituted enolate + H2O
<----
^^^^^^^^^^^^^ 表示平衡
这也是一个属於热力学较favor的enolate，但是没有更进一步的反应。
但是必须考虑另外一个方面:
在反应中一部份的substrate被deprotonation之後会形成trisubstituted enolate
(当然还是会有逆反应)
substrate + OH- ----------> trisubstituted enolate + H2O
<--- |
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V
product
接着，这个enolate可以更进一步反应(而且是分子内反应)，
最後形成所要的产物。
这样理解的话，应该比较容易接受吧。
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 133.11.46.201
1F：推 edisonjang:嗯嗯 这样我就懂了 因为我也画过热力 没下一步可以反应 01/30 11:45
2F：→ edisonjang:因为平衡关系 所以会产生重排产物!!! 感谢! 01/30 11:46