※ 引述《wicked (ReadyToGo)》之銘言： : ※ 引述《hpaul93 (小愛)》之銘言： : : 我是大一準備普化元素報告的學生 : : 我分配到的是鉈元素 : : 瀏覽了一下發現TlPF6在很多有機金屬裡的反應有用到 : : 似乎是要拔掉金屬上面的氯或溴或碘離子 : : 那 : : 1 TlPF6是要溶在什麼裡面才能參與有機反應呢 : 一般而言是極性溶劑,丙酮,THF...etc : : 2 如果是因為Tl可以跟鹵素沉澱,那為什麼不用硝酸鉈或醋酸鉈之類的 : 因為PF6-是一個weakly-coordinated counter ion : 中心金屬陽離子的反應性會大增 : 很多常見的這類counter ion有BF4-, TfO-, BPh4-, Barf....etc 除了拔掉鹵素以外 我們不希望鹽類的陰離子再來配位 要不然這等於換湯不換藥 (拔鹵素就是為了產生空配位 通常要準備接新的ligand) 像NO3-.CH3COO-的配位能力都比上面w大列的離子還要強 其實沒有離子是"完全不可能參與配位的" 縱使是BF4-.PF6- 都還是可能用F去配位金屬 這在文獻上也有例子 只是就一般來講 這些counter ion的配位能力相當弱 搗蛋的機率比較小 比較可以安心使用 : : 3 很多反應都是Tl把鹵素拔掉以後,再接上乙炔啊之類含有拍電子的有機物,那為什麼不 : : 一開始就接上你想接的有機物,還要把鹵素拔掉再接,是因為鹵素鍵結比較強ㄇ : 因為接不上去(倒果為因XD).其實放上PF6-之後,由於是很弱的配位 : 金屬帶很強的正電荷,非常的缺電子,所以和電子豐盈的有機配位子會有很強的結合力 : 所以是先把鹵素拔掉沒錯,常用的有Tl+ 和Ag+, 因為這些和鹵素有強的作用 : 在溶劑當中就可以沉澱出來,加速反應的完成. 當然也有其他的陽離子可以選擇 : 例如上面說的BPh4-和Barf用的陽離子就是以Na+居多 : p.s. Barf依印象名稱是: tetrakis-(3,5-trifluoromethyl)phenylborate 這是起始物的問題 金屬錯合物的起始物追根究柢大致上可分為兩種 1. 鹵化物 2. CO配位的錯合物 鹵化物很容易從金屬元素態或是氧化物生產 例如 Pd + Cl2 --> PdCl2 CuO + 2HCl --> CuCl2 + H2O CO配位的錯合物也是容易生產與方便純化 原PO講的鹵素鍵結比較強是個原因 我們必須先仰賴鹵素或是CO讓金屬"有意願"配位 之後有一就有二 有二就有三 例如Pd --> PdCl2 --> Pd(acac)2 --> Pd(COD)2 這或許和有機化合物有異曲同工之妙 烷類是活性最低的有機化合物 扣除掉最近甫發展的C-H activation 唯一可做的反應就是鹵化 正是鹵化提供了極性 而自此之後的變化就多采多姿了 (雖然合成鹵烷的機制是自由基反應 和這不一樣 但我想類比說明的是烷類.金屬元素態反應性的相似性 ) : : 4 普魯士藍可以做為鉈中毒的解毒劑,那吸收鉈離子的反應機構是啥 普魯士藍的陰離子 [Fe(CN)6]3-對重金屬的親和力很好 所以會做離子交換 俊毅Bird Man --

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