※ 引述《wicked (ReadyToGo)》之铭言： : ※ 引述《hpaul93 (小爱)》之铭言： : : 我是大一准备普化元素报告的学生 : : 我分配到的是铊元素 : : 浏览了一下发现TlPF6在很多有机金属里的反应有用到 : : 似乎是要拔掉金属上面的氯或溴或碘离子 : : 那 : : 1 TlPF6是要溶在什麽里面才能参与有机反应呢 : 一般而言是极性溶剂,丙酮,THF...etc : : 2 如果是因为Tl可以跟卤素沉淀,那为什麽不用硝酸铊或醋酸铊之类的 : 因为PF6-是一个weakly-coordinated counter ion : 中心金属阳离子的反应性会大增 : 很多常见的这类counter ion有BF4-, TfO-, BPh4-, Barf....etc 除了拔掉卤素以外 我们不希望盐类的阴离子再来配位 要不然这等於换汤不换药 (拔卤素就是为了产生空配位 通常要准备接新的ligand) 像NO3-.CH3COO-的配位能力都比上面w大列的离子还要强 其实没有离子是"完全不可能参与配位的" 纵使是BF4-.PF6- 都还是可能用F去配位金属 这在文献上也有例子 只是就一般来讲 这些counter ion的配位能力相当弱 捣蛋的机率比较小 比较可以安心使用 : : 3 很多反应都是Tl把卤素拔掉以後,再接上乙炔啊之类含有拍电子的有机物,那为什麽不 : : 一开始就接上你想接的有机物,还要把卤素拔掉再接,是因为卤素键结比较强ㄇ : 因为接不上去(倒果为因XD).其实放上PF6-之後,由於是很弱的配位 : 金属带很强的正电荷,非常的缺电子,所以和电子丰盈的有机配位子会有很强的结合力 : 所以是先把卤素拔掉没错,常用的有Tl+ 和Ag+, 因为这些和卤素有强的作用 : 在溶剂当中就可以沉淀出来,加速反应的完成. 当然也有其他的阳离子可以选择 : 例如上面说的BPh4-和Barf用的阳离子就是以Na+居多 : p.s. Barf依印象名称是: tetrakis-(3,5-trifluoromethyl)phenylborate 这是起始物的问题 金属错合物的起始物追根究柢大致上可分为两种 1. 卤化物 2. CO配位的错合物 卤化物很容易从金属元素态或是氧化物生产 例如 Pd + Cl2 --> PdCl2 CuO + 2HCl --> CuCl2 + H2O CO配位的错合物也是容易生产与方便纯化 原PO讲的卤素键结比较强是个原因 我们必须先仰赖卤素或是CO让金属"有意愿"配位 之後有一就有二 有二就有三 例如Pd --> PdCl2 --> Pd(acac)2 --> Pd(COD)2 这或许和有机化合物有异曲同工之妙 烷类是活性最低的有机化合物 扣除掉最近甫发展的C-H activation 唯一可做的反应就是卤化 正是卤化提供了极性 而自此之後的变化就多采多姿了 (虽然合成卤烷的机制是自由基反应 和这不一样 但我想类比说明的是烷类.金属元素态反应性的相似性 ) : : 4 普鲁士蓝可以做为铊中毒的解毒剂,那吸收铊离子的反应机构是啥 普鲁士蓝的阴离子 [Fe(CN)6]3-对重金属的亲和力很好 所以会做离子交换 俊毅Bird Man --

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