※ 引述《keon78112000 (小黑)》之銘言： : 在分子軌域模型中 : 雙原子分子 : B2 C2 N2 : 這3個是特例 : 可以解釋原因嗎? : 老師只有說過ps mixing : 但是不知道原因 : 麻煩大家了 謝謝 簡單說一下 在Li2~N2 (不考慮分子存在與否或者穩定與否問題) 的ground state MO是2121 (依序是π, 3σ, π*, 3σ*) 而在O2以上則是1221 ((依序是3σ, π, π*, 3σ*) 在普化或者一般無機課本會用s-p mixing解釋 我們可以看成2s軌域和2pz軌域由於對稱性相符，形成預混成 預混成完的兩個2s-2pz軌域形成的3σ orbital由於和兩個2s+2pz軌域形成的2σ* 相對能量位置接近，對稱性也相同，故會形成二次作用。 (應該也可不考慮預混成直接看成3σ和2σ*作用。由於對稱性同且相對能量位置相近) 造成3σ軌域的能階異位至π軌域之上 在此的結論是，當2s軌域和2p軌域的能量差夠小時才會有s-p mixing 實驗上是由B2 C2分子的磁性為順磁，但1221 model卻是逆磁 (Zumdahl普化應該有講) 此外也可用配位化學常用的noncrossing rule解釋 noncrossing rule敘述的是"兩對稱性相同的能階互相靠近時，在光譜圖上譜線不交錯" 如果看到MO圖的話，2σ軌域和3σ軌域的對稱性相同(Mulliken符號都是a1) 再加上這兩個軌域相對能量位置較靠近，noncrossing現象會較明顯 在correlation diagram上看到的連續軌跡圖就會發現3σ的軌跡左半部會是陡峭的 並且和π軌域的軌跡交叉(對稱性不同者可交錯) 即代表在交錯點前3σ軌域相對能量位置 高於π軌域；過交錯點後π軌域才會高過3σ軌域 (印象中Miessler無機課本有圖解釋) 這方面有圖的話會比較好講......sorry 另外還有一個最具說服力的方法---Particle in a box法 不過可能就要花比較長的篇幅才能說清楚了 也不太適合在PTT這種系統寫 其實這都是今天潘奕的上課內容 (小聲......) -- =========================================================================== ◤◤◤◢ 「我常告訴自己， ● ◤╭◥ ╭───────────╮ ◣◥◢▍◤(/◢ 要比別人更努力， ▃︶︻╰ ◢ │ 乘龍表示: │ ◤波波▍╱▇▂◥ 才不會被人說話。」 ` │ PTT太自由了 需要被管 │ ◥ ◥╲ ◣◢ ●)◢╱ ╰───────────╯ ◣ ﹏ ◢ --

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