※ 引述《keon78112000 (小黑)》之铭言： : 在分子轨域模型中 : 双原子分子 : B2 C2 N2 : 这3个是特例 : 可以解释原因吗? : 老师只有说过ps mixing : 但是不知道原因 : 麻烦大家了 谢谢 简单说一下 在Li2~N2 (不考虑分子存在与否或者稳定与否问题) 的ground state MO是2121 (依序是π, 3σ, π*, 3σ*) 而在O2以上则是1221 ((依序是3σ, π, π*, 3σ*) 在普化或者一般无机课本会用s-p mixing解释 我们可以看成2s轨域和2pz轨域由於对称性相符，形成预混成 预混成完的两个2s-2pz轨域形成的3σ orbital由於和两个2s+2pz轨域形成的2σ* 相对能量位置接近，对称性也相同，故会形成二次作用。 (应该也可不考虑预混成直接看成3σ和2σ*作用。由於对称性同且相对能量位置相近) 造成3σ轨域的能阶异位至π轨域之上 在此的结论是，当2s轨域和2p轨域的能量差够小时才会有s-p mixing 实验上是由B2 C2分子的磁性为顺磁，但1221 model却是逆磁 (Zumdahl普化应该有讲) 此外也可用配位化学常用的noncrossing rule解释 noncrossing rule叙述的是"两对称性相同的能阶互相靠近时，在光谱图上谱线不交错" 如果看到MO图的话，2σ轨域和3σ轨域的对称性相同(Mulliken符号都是a1) 再加上这两个轨域相对能量位置较靠近，noncrossing现象会较明显 在correlation diagram上看到的连续轨迹图就会发现3σ的轨迹左半部会是陡峭的 并且和π轨域的轨迹交叉(对称性不同者可交错) 即代表在交错点前3σ轨域相对能量位置 高於π轨域；过交错点後π轨域才会高过3σ轨域 (印象中Miessler无机课本有图解释) 这方面有图的话会比较好讲......sorry 另外还有一个最具说服力的方法---Particle in a box法 不过可能就要花比较长的篇幅才能说清楚了 也不太适合在PTT这种系统写 其实这都是今天潘奕的上课内容 (小声......) -- =========================================================================== ◤◤◤◢ 「我常告诉自己， ● ◤╭◥ ╭───────────╮ ◣◥◢▍◤(/◢ 要比别人更努力， ▃︶︻╰ ◢ │ 乘龙表示: │ ◤波波▍╱▇▂◥ 才不会被人说话。」 ` │ PTT太自由了 需要被管 │ ◥ ◥╲ ◣◢ ●)◢╱ ╰───────────╯ ◣ ﹏ ◢ --

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