作者tgxs (米蟲)
看板Chemistry
標題[問題] 關於n-BuLi反應
時間Tue Apr 14 16:44:50 2009
已知的one pot反應
for example:
Step 1
Ph-Br + n-BuLi -> PhLi + XXX
Step2
PhLi + CF3COOEt -> PhCO-CF3 + EtOLi
文獻上很多都談到利用n-BuLi可以拔苯環上的Halide。
我想問的是n-BuLi反應完後產生什麼副產物？
此外，Ph-Br反應後生成PhLi，Br應該帶負電，可是在
此反應又似乎以Br+的方式離去？
若以質量守恆來看，PhBr + n-BuLi -> PhLi + n-BuBr
如此的話，PhLi應該會跟n-BuBr繼續反應，而得到Ph-Bu + LiBr
實際上並未得到此產物。請問各位大大有人可詳細解釋此反應嗎？
謝謝。
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◆ From: 140.96.14.116
1F：推 Corsairs:step 1 形成 benzyne吧? 04/14 16:49
2F：→ tgxs:那請問如果形成benzyne做下一步反應應該會有2個位置的選擇性 04/14 17:27
3F：→ tgxs:實際上如果用p-RPhBr產物會得到para位置 不知道我這樣說對不 04/14 17:28
4F：→ tgxs:對 04/14 17:28
5F：推 IboNySun:step 1應該是metal-halogen exchange 04/14 18:54
6F：→ IboNySun:產物是BuBr 如果是t-BuLi則是t-BuBr t-BuLi要2當量 04/14 18:59
7F：→ IboNySun:第二當量會把t-BuBr變成isobutene 04/14 18:59
8F：→ tgxs:I 大說法比較有道理 那metal-halogen exchange屬於+ +置換 04/14 21:52
9F：→ tgxs:還是+ -置換，另外產生的中間產物PhLi為什麼不會跟BuBr反應 04/14 21:52
10F：→ tgxs:實驗結果NMR的確有看到類似BuBr的東西 但是反應回到室溫 04/14 21:53
11F：→ tgxs:一個晚上都沒看到BuBr或PhLi消失 04/14 21:53