※ 引述《ray86210507 (壞兒)》之銘言： : 請問一下 有做過此類反應的前輩 : 這個實驗一般有啥會影響產率?? : 就我知道的一定要除水 solvent要dry過 : 或者要anhydrous : 瓶子要烤瓶....要在-78度C下反應 : 還有哪些需要注意呢??? : 我學長是說要注意形成CO2時的氣泡聲 : 但都在-78度C下 瓶內都霧霧了 完全看不出來 : 而且hood抽氣聲音很大 也沒辦法聽出來.... : 難道有什麼細節我沒注意到?? : 因為這實驗畢業學長有做過...我照他的方法卻做出來產率差了40~50% : 真的太誇張了...希望有人可以不吝賜教...謝謝!! 嗯！由於我不知道您現場實際的狀況為何 所以我來分享一下我之前做這個實驗時的狀況給您參考。 ^^" 首先反應瓶事先烘烤除水是一定要的 同時，DMSO 我也會先以分子篩除水後再使用 （分子篩也會先以 110 度 C 的烘箱烘乾隔夜後才用） 一樣的，DCM 也會以 CaH2 除水、蒸餾、冷卻後使用。 Okay.. 步驟開始！ ^^ 首先將計量好的 DMSO 以無水 DCM 混合於乾燥的反應瓶中（瓶中已有 stir bar） 接著在無水氬氣（或氮氣）系統下置入 -78 度 C 下攪拌數分鐘 （攪拌的時間 depend on 您的量，主要讓溫度均衡） 接著以氣密式針筒抽取已計量之 oxalyl chloride "逐滴" 加入 DMSO/DCM sol. 中 （針筒與不銹鋼針頭也以 110 度烘烤隔夜） 只要推導出反應機構，那麼就會知道這一步驟會產生 CO 與 CO2 的氣體 因此的確會在此步驟中看到氣泡的產生。 -- 好！問題來了！ 這個步驟是 -78 度，有時候別說 -78 度，連 -20 度瓶子外面都會起霧了 真叫人不知怎麼看？ 其實真的想看到「冒氣泡樣」也沒那麼困難 :pp 只要用您的另外一隻手拇指或是食指輕擦瓶壁， 藉由手指的溫度讓瓶子上方沒有接觸到反應的部分稍微擦一下， 就可以得到短暫的「透明」，這時候便可以觀察反應系統裡面是否有氣泡產生了！ 當然，詳細的動作我無法以文字來描繪給您知道 不過即使「聽不到」氣泡聲，但我確信絕對可以看到冒氣泡樣 話說回來，我倒是沒聽過加入 oxalyl chloride 到 DMSO/DCM 裡面所發出的聲音 XDD 如果真的有，應該也是在每滴入一滴時會發出短暫的「嘶」一聲吧？ 如果攪動得快一點，聽到的應該只有 stir bar 旋轉時碰到玻璃的聲音 若想要觀察有沒有氣泡出現，可以稍微將 stir bar 轉速放到最慢 然後用手稍微擦一下瓶子的上方把霧氣弄掉 接著快速的滴入一滴，這樣便可以看到裡面的狀況了！ 好啦！如果您真的想要聽到聲音，那麼這樣... 把耳朵貼近瓶子上方的氬氣氣球，然後加入 oxalyl chloride 看看吧 透過氣球應該可以將細微的聲音放大！ XDDD -- 上面這三行是不負責任亂猜的！ XDDDDD 接著讓反應在 -78 度下攪拌約 30 分鐘，接著將您的起始物以無水 DCM 溶解 然後一樣的 "逐滴加入" 上述混合物中，於 -78 度下攪拌適當時間。 之後將無水 Et3N 於 -78 度下以注射器緩慢滴加入反應中， 此時會看到瓶內冒出大量白煙！ 最後我會讓反應在 -78 度下攪拌 30 min 後回溫至室溫下再反應 30 min （當然也是端看您的反應來決定時間） 然後才是依照一般的 quench 程序來處理。 （別忘了使用後的器具可以泡一下漂白水，這樣就可以消除硫化物的臭味） 嗯！回過頭來檢視一下您的描述： 您提到在「-78 度 C 下瓶內都霧霧了 完全看不出來」 如果真的是瓶內霧霧的就得思考一下是不是瓶子沒有完全乾燥！ 或是血清塞破掉造成水氣進入？而水氣吃掉了你的中間體。 　　　　　　　　 　 H3C 此外，這個中間體 　　 | （Dimethylchlorosulphonium ion）因為是 salt 　　　　　　　　 H3C－S－Cl 　　　　　　　　 　 + - 　　　　　 　　　 Cl 所以應該會使原本澄清的溶液變得白白的，不知道您有沒有觀察到？ 整個反應在最後結束之後會產生 DMS（dimethyl sulfide）的臭味 不知道您在 quench 後有沒有聞到呢？ 當然，您的起始物裡面是不是沒有完全抽乾所以有殘留的水分？ Et3N 是否含有大量水分？ 無水系統是否失效？... 這些都是可以抓抓看的地方！ ^^" 嗯！以上這些資料不知道有沒有幫助到您？ XDDD 如果產率還是不好，可以試著再小心一點 Swern Oxidation 是一個需要細心一些的反應， 不過就經驗來說，只要抓熟了感覺，就會很好做！ :) 此外，您也可以試試看以下幾個反應： 1. Corey-Kim Reaction 2. Pfitzner–Moffatt Oxidation 3. Parikh-Doering Oxidation 這都是類似的反應，給您參考！ ^^ PS：如果要用 Corey-Kim reaction NCS 需要先再結晶，DMSO 也要先除水。 以上一點點經驗跟您分享，如果有遺漏之處還煩請其他大大補充或更正 ^^" （請鞭小力一點～ XDDD） -- ★lahiboy 其實綺貞老師最愛我們了 XD --

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