※ 引述《ray86210507 (坏儿)》之铭言： : 请问一下 有做过此类反应的前辈 : 这个实验一般有啥会影响产率?? : 就我知道的一定要除水 solvent要dry过 : 或者要anhydrous : 瓶子要烤瓶....要在-78度C下反应 : 还有哪些需要注意呢??? : 我学长是说要注意形成CO2时的气泡声 : 但都在-78度C下 瓶内都雾雾了 完全看不出来 : 而且hood抽气声音很大 也没办法听出来.... : 难道有什麽细节我没注意到?? : 因为这实验毕业学长有做过...我照他的方法却做出来产率差了40~50% : 真的太夸张了...希望有人可以不吝赐教...谢谢!! 嗯！由於我不知道您现场实际的状况为何 所以我来分享一下我之前做这个实验时的状况给您参考。 ^^" 首先反应瓶事先烘烤除水是一定要的 同时，DMSO 我也会先以分子筛除水後再使用 （分子筛也会先以 110 度 C 的烘箱烘乾隔夜後才用） 一样的，DCM 也会以 CaH2 除水、蒸馏、冷却後使用。 Okay.. 步骤开始！ ^^ 首先将计量好的 DMSO 以无水 DCM 混合於乾燥的反应瓶中（瓶中已有 stir bar） 接着在无水氩气（或氮气）系统下置入 -78 度 C 下搅拌数分钟 （搅拌的时间 depend on 您的量，主要让温度均衡） 接着以气密式针筒抽取已计量之 oxalyl chloride "逐滴" 加入 DMSO/DCM sol. 中 （针筒与不锈钢针头也以 110 度烘烤隔夜） 只要推导出反应机构，那麽就会知道这一步骤会产生 CO 与 CO2 的气体 因此的确会在此步骤中看到气泡的产生。 -- 好！问题来了！ 这个步骤是 -78 度，有时候别说 -78 度，连 -20 度瓶子外面都会起雾了 真叫人不知怎麽看？ 其实真的想看到「冒气泡样」也没那麽困难 :pp 只要用您的另外一只手拇指或是食指轻擦瓶壁， 藉由手指的温度让瓶子上方没有接触到反应的部分稍微擦一下， 就可以得到短暂的「透明」，这时候便可以观察反应系统里面是否有气泡产生了！ 当然，详细的动作我无法以文字来描绘给您知道 不过即使「听不到」气泡声，但我确信绝对可以看到冒气泡样 话说回来，我倒是没听过加入 oxalyl chloride 到 DMSO/DCM 里面所发出的声音 XDD 如果真的有，应该也是在每滴入一滴时会发出短暂的「嘶」一声吧？ 如果搅动得快一点，听到的应该只有 stir bar 旋转时碰到玻璃的声音 若想要观察有没有气泡出现，可以稍微将 stir bar 转速放到最慢 然後用手稍微擦一下瓶子的上方把雾气弄掉 接着快速的滴入一滴，这样便可以看到里面的状况了！ 好啦！如果您真的想要听到声音，那麽这样... 把耳朵贴近瓶子上方的氩气气球，然後加入 oxalyl chloride 看看吧 透过气球应该可以将细微的声音放大！ XDDD -- 上面这三行是不负责任乱猜的！ XDDDDD 接着让反应在 -78 度下搅拌约 30 分钟，接着将您的起始物以无水 DCM 溶解 然後一样的 "逐滴加入" 上述混合物中，於 -78 度下搅拌适当时间。 之後将无水 Et3N 於 -78 度下以注射器缓慢滴加入反应中， 此时会看到瓶内冒出大量白烟！ 最後我会让反应在 -78 度下搅拌 30 min 後回温至室温下再反应 30 min （当然也是端看您的反应来决定时间） 然後才是依照一般的 quench 程序来处理。 （别忘了使用後的器具可以泡一下漂白水，这样就可以消除硫化物的臭味） 嗯！回过头来检视一下您的描述： 您提到在「-78 度 C 下瓶内都雾雾了 完全看不出来」 如果真的是瓶内雾雾的就得思考一下是不是瓶子没有完全乾燥！ 或是血清塞破掉造成水气进入？而水气吃掉了你的中间体。 　　　　　　　　 　 H3C 此外，这个中间体 　　 | （Dimethylchlorosulphonium ion）因为是 salt 　　　　　　　　 H3C－S－Cl 　　　　　　　　 　 + - 　　　　　 　　　 Cl 所以应该会使原本澄清的溶液变得白白的，不知道您有没有观察到？ 整个反应在最後结束之後会产生 DMS（dimethyl sulfide）的臭味 不知道您在 quench 後有没有闻到呢？ 当然，您的起始物里面是不是没有完全抽乾所以有残留的水分？ Et3N 是否含有大量水分？ 无水系统是否失效？... 这些都是可以抓抓看的地方！ ^^" 嗯！以上这些资料不知道有没有帮助到您？ XDDD 如果产率还是不好，可以试着再小心一点 Swern Oxidation 是一个需要细心一些的反应， 不过就经验来说，只要抓熟了感觉，就会很好做！ :) 此外，您也可以试试看以下几个反应： 1. Corey-Kim Reaction 2. Pfitzner–Moffatt Oxidation 3. Parikh-Doering Oxidation 这都是类似的反应，给您参考！ ^^ PS：如果要用 Corey-Kim reaction NCS 需要先再结晶，DMSO 也要先除水。 以上一点点经验跟您分享，如果有遗漏之处还烦请其他大大补充或更正 ^^" （请鞭小力一点～ XDDD） -- ★lahiboy 其实绮贞老师最爱我们了 XD --

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