恕刪 呵 妳害我花了很長的時間在回想我做這些事情是多久以前.... 其他部分我想不到哪有問題， 我把我覺得可能會有問題的描述留下來。 我很好奇有哪些文獻有提到Suzuki coupling需要藉由零價鈀奈米顆粒反應？ 我以為十幾年來到目前為止都相信: 包括Suzuki, Negishi, Stille, Kumada, 以及 Hiyama 都是Pd(0) complex藉由transmetallation催化反應的。 Pd(0) complex通常是Pd(0)L2, 嗯嗯 至少我手邊2004年Springer出版，由J. J. Li所整理的Name Reactions 裡面是這樣相信的。 題外話，這本書不錯， 因為之前我看過的name reaction整理都沒有附上反應機制， 但是這本不知道台灣進了沒有。 我相信除非是專門要研究heterogeneous的Pd催化反應， 否則應該不會認為Suzuki反應是適當大小的Pd(0) particle催化。 另外，6的部分中舉的例子可能需要再check一下， 因為aryl halide跟pyridine-4-boric acid的反應是一個很平常的反應， 我相信大部分有進行合成的無機實驗室都做過類似的反應， 我手邊沒有scifinder可以證明， 但是我想不到為什麼只有phenyl halide沒辦法反應。 ※ 引述《volley (生涯第一支全壘打)》之銘言： : 關於Suzuki反應的研究很多... : 從最早利用零價鈀催化到後來以各種有機二價鈀錯合物催化,反應條件 : 與反應機制也愈來愈清楚! : 在早期的研究裡,並不清楚零價鈀以什麼形態參與反應, : 也不知道改變鹼為什麼可以改為反應速率,甚至影響觸媒衰敗的速率, : 所以paper裡,一直都是用proposed mechanism來描述反應機制, : 之所以用這個字眼,就是因為...不是很了解到底發生了什麼事情?! : 現在對Suzuki反應的研究主要有幾個點 (可以請網友們對疏漏的地方再補充) : 6. 硼酸與鹵烴的逆合成分析:逆合成分析一個Suzuki反應生成的C-C鍵, : 一端是鹵烴,另一端則是硼酸(或硼酯),可是那一端該用鹵素,那一端是硼酸 : 在反應中是有差別的,以phenylpyridine為例,pyridine端接鹵素而 : phenyl端接硼酸的話反應可以很有效的進行,但反過來以pyridine端接硼酸... : 反應就完了...(只得到pyridine為產物-去硼酸化的產物...) : 若是能任意選擇所生成的C-C鍵兩端的官能基,則可能可以簡化反應設計... : 另外,關於鈀觸媒在反應中到底是什麼型態, : 其實,很多研究早已證明了在有機相中加入鹼使二價鈀還原為零價後, : 零價的鈀原子會聚集成為一定大小的顆粒,而反應則是經由這些粒子來催化的! : (小弟我也曾經做過一些關於這方面的研究...囧) : 之所以會發生聚集,是因為單一的零價鈀原子(或分子)並不是很穩定的, : 聚集是它的一種傾向(但不是必然的),聚集後整體會變得較穩定, : (關於這部份我不太確定是不是因為表面能降低的緣故...學藝不精!) : 以電子顯微鏡的方法研究這些奈米鈀粒子可以發現 : 它們的型態不見得很固定,而表面則會有溶劑或配位基分子存在, : 這些都是會影響催化活性的重要因素, : 也就是因此反應中鹼和配位基的選擇那麼重要! : p.s. 也有一些零價鈀分子不發生聚集,而是以單一分子去催化Suzuki反應的例子, : 但是屬於少數! -- How many roads he should walk, before he can call himself a "man". --

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