恕删 呵 你害我花了很长的时间在回想我做这些事情是多久以前.... 其他部分我想不到哪有问题， 我把我觉得可能会有问题的描述留下来。 我很好奇有哪些文献有提到Suzuki coupling需要藉由零价钯奈米颗粒反应？ 我以为十几年来到目前为止都相信: 包括Suzuki, Negishi, Stille, Kumada, 以及 Hiyama 都是Pd(0) complex藉由transmetallation催化反应的。 Pd(0) complex通常是Pd(0)L2, 嗯嗯 至少我手边2004年Springer出版，由J. J. Li所整理的Name Reactions 里面是这样相信的。 题外话，这本书不错， 因为之前我看过的name reaction整理都没有附上反应机制， 但是这本不知道台湾进了没有。 我相信除非是专门要研究heterogeneous的Pd催化反应， 否则应该不会认为Suzuki反应是适当大小的Pd(0) particle催化。 另外，6的部分中举的例子可能需要再check一下， 因为aryl halide跟pyridine-4-boric acid的反应是一个很平常的反应， 我相信大部分有进行合成的无机实验室都做过类似的反应， 我手边没有scifinder可以证明， 但是我想不到为什麽只有phenyl halide没办法反应。 ※ 引述《volley (生涯第一支全垒打)》之铭言： : 关於Suzuki反应的研究很多... : 从最早利用零价钯催化到後来以各种有机二价钯错合物催化,反应条件 : 与反应机制也愈来愈清楚! : 在早期的研究里,并不清楚零价钯以什麽形态参与反应, : 也不知道改变硷为什麽可以改为反应速率,甚至影响触媒衰败的速率, : 所以paper里,一直都是用proposed mechanism来描述反应机制, : 之所以用这个字眼,就是因为...不是很了解到底发生了什麽事情?! : 现在对Suzuki反应的研究主要有几个点 (可以请网友们对疏漏的地方再补充) : 6. 硼酸与卤烃的逆合成分析:逆合成分析一个Suzuki反应生成的C-C键, : 一端是卤烃,另一端则是硼酸(或硼酯),可是那一端该用卤素,那一端是硼酸 : 在反应中是有差别的,以phenylpyridine为例,pyridine端接卤素而 : phenyl端接硼酸的话反应可以很有效的进行,但反过来以pyridine端接硼酸... : 反应就完了...(只得到pyridine为产物-去硼酸化的产物...) : 若是能任意选择所生成的C-C键两端的官能基,则可能可以简化反应设计... : 另外,关於钯触媒在反应中到底是什麽型态, : 其实,很多研究早已证明了在有机相中加入硷使二价钯还原为零价後, : 零价的钯原子会聚集成为一定大小的颗粒,而反应则是经由这些粒子来催化的! : (小弟我也曾经做过一些关於这方面的研究...囧) : 之所以会发生聚集,是因为单一的零价钯原子(或分子)并不是很稳定的, : 聚集是它的一种倾向(但不是必然的),聚集後整体会变得较稳定, : (关於这部份我不太确定是不是因为表面能降低的缘故...学艺不精!) : 以电子显微镜的方法研究这些奈米钯粒子可以发现 : 它们的型态不见得很固定,而表面则会有溶剂或配位基分子存在, : 这些都是会影响催化活性的重要因素, : 也就是因此反应中硷和配位基的选择那麽重要! : p.s. 也有一些零价钯分子不发生聚集,而是以单一分子去催化Suzuki反应的例子, : 但是属於少数! -- How many roads he should walk, before he can call himself a "man". --

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