※ 引述《nightoffire (ZEN)》之銘言： : 請問一下 : 若一個分子有碳氧雙鍵的group : 也有碳碳雙鍵的group時 : 用LAH的話 : 會將這兩個group都還原嗎 : 還是只還原碳氧雙鍵 : 還是跟用的當量有關係 : 還有用Raney Ni的話又是如何呢 : 謝謝! 浮起來認真回答這個問題, 假設你的問題是問 α,β-unsaturated carbonyl groups 的 reduction 的時候, 反應走 1,2-reduction, 得到的是 allylic alcohol, 而 1,4-reduction 則是到 saturated alcohol : 1,2-reduction O- OH | [H+] | R2C=CHC(O)R' + [H-] -> R2C=CHCR' ------> R2C=CHCHR' | H 1,4-reduction O- | R2C=CHC(O)R' + [H-] -> R2CH-CH=CR' -> R2CHCH2C(O)R' O- OH | [H+] | R2CHCH2C(O)R' + [H-] -> R2CHCH2CHR' ------> R2CHCH2CHR' (畫的好鳥) 其實 NaBH4/CeCl3, DIBAL-H, 9-BBN 都可以走 1,2-reduction, 但是 NaBH4/CeCl3 是 clean 1,2-reduction (其實還是有比較不行的時候), DIBAL-H, 9-BBN 卻因例而異 舉個例子 cyclopent-2-enone cyclohex-2-enone 1,2 : 1,4 1,2 : 1,4 LAH 85 : 15 (100) 94 : 6 (97) NaBH4 0 : 100 (100) 59 : 41 (90) NaBH4/CeCl3 97 : 3 (100) >99 : 1 (100) --> !!! LAH/CeCl3 64 : 36 (99) 98 : 2 (100) DIBAL-H 98 : 2 (81) 98 : 2 (100) DIBAL-H/n-BuLi 99 : 1 (83) 94 : 6 (96) 9-BBN >99 : 1 (85) >99 : 1 (85) LiAlH(OMe)3 90 : 10 95 : 5 LiAlH(O-t-Bu)3 0 : 100 22 : 78 ref : Carey & Sundberg Advanced Organic Chemistry, Part B 5th edition PP 406-407 Boger, et al Modern Organic Synthesis (Scripps Lecture Notes) -- 畫一畫就十點多了 =_= --

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