※ 引述《nightoffire (ZEN)》之铭言： : 请问一下 : 若一个分子有碳氧双键的group : 也有碳碳双键的group时 : 用LAH的话 : 会将这两个group都还原吗 : 还是只还原碳氧双键 : 还是跟用的当量有关系 : 还有用Raney Ni的话又是如何呢 : 谢谢! 浮起来认真回答这个问题, 假设你的问题是问 α,β-unsaturated carbonyl groups 的 reduction 的时候, 反应走 1,2-reduction, 得到的是 allylic alcohol, 而 1,4-reduction 则是到 saturated alcohol : 1,2-reduction O- OH | [H+] | R2C=CHC(O)R' + [H-] -> R2C=CHCR' ------> R2C=CHCHR' | H 1,4-reduction O- | R2C=CHC(O)R' + [H-] -> R2CH-CH=CR' -> R2CHCH2C(O)R' O- OH | [H+] | R2CHCH2C(O)R' + [H-] -> R2CHCH2CHR' ------> R2CHCH2CHR' (画的好鸟) 其实 NaBH4/CeCl3, DIBAL-H, 9-BBN 都可以走 1,2-reduction, 但是 NaBH4/CeCl3 是 clean 1,2-reduction (其实还是有比较不行的时候), DIBAL-H, 9-BBN 却因例而异 举个例子 cyclopent-2-enone cyclohex-2-enone 1,2 : 1,4 1,2 : 1,4 LAH 85 : 15 (100) 94 : 6 (97) NaBH4 0 : 100 (100) 59 : 41 (90) NaBH4/CeCl3 97 : 3 (100) >99 : 1 (100) --> !!! LAH/CeCl3 64 : 36 (99) 98 : 2 (100) DIBAL-H 98 : 2 (81) 98 : 2 (100) DIBAL-H/n-BuLi 99 : 1 (83) 94 : 6 (96) 9-BBN >99 : 1 (85) >99 : 1 (85) LiAlH(OMe)3 90 : 10 95 : 5 LiAlH(O-t-Bu)3 0 : 100 22 : 78 ref : Carey & Sundberg Advanced Organic Chemistry, Part B 5th edition PP 406-407 Boger, et al Modern Organic Synthesis (Scripps Lecture Notes) -- 画一画就十点多了 =_= --

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